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丙烯酸及酯废水是一种高浓度,高毒性,成分复杂的难处理有机废水,目前处理丙烯酸及酯废水的方法主要有焚烧法,湿式催化氧化法,生物法等等,本文简要介了这些处理方法以及其在丙烯酸及酯废水方面的研究进展,分析了各种方法的优缺点,展望了丙烯酸及酯废水处理的前景。
近年来,随着我国丙烯酸及其酯类工业的迅猛发展,丙烯酸及酯废水的处理成为日益严重的问题。丙烯酸及酯废水的COD为10000-100000mg/L,废水浓度高;其中甲醛含量为1%到4%,毒性很大;另外其中含有丙烯酸,乙酸,甲醛、丙烯醛、丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯等多种有机物,成分复杂,使得丙烯酸及酯废水的处理十分困难。
目前处理丙烯酸及酯废水的主流方法是焚烧法,但是由于焚烧法的费用较高、具有二次污染,因此人们正在寻找丙烯酸及酯废水的处理新方法,例如生物法、催化湿式氧化法等等,目前已经取得了一定的进展,本文将对丙烯酸及酯废水处理方法作简要综述。
丙烯酸及酯废水处理方法1-催化湿化氧化法
催化湿式氧化技术[6]是在传统湿式氧化(以氧为氧化剂,在高温高压下,将有机污染物氧化分解为二氧化碳和水等无机物或有机小分子的化学过程)基础上加入催化剂的一种处理废水的方法,相对于传统湿式氧化技术,它的反应温度以及反应压力较低,反应分解能力更高,对设备腐蚀性小、运行成本低。
催化湿式氧化技术适合处理一些高浓度、高毒性、难降解的有机HYPERLINK / 废水,得到了人们的广泛研究,目前在焦化废水,造纸废水已经进行了工业应用,而对于处理丙烯酸及酯废水,也已经取得了一定的研究进展。袁霞光[7]等研制了Ti2-ZrO2复合载体并用其制备了复合载体,考察其对丙烯酸废水的湿式氧化反应的效果:在270℃,7.0MPa,液态空速1.0h-1,处理COD为32000mg/L的丙烯酸废水可以直接达到排放标准。李万海[8]等采用复合催化剂MnO2-CuO-CeO2-Fe2O3,用H2O2为氧化剂,反应时间10h,处理COD为80000mg/L的丙烯酸废水,去除率为68%。
催化湿式氧化法无需考虑丙烯酸及酯废水的毒性,而丙烯酸及酯废水COD浓度在其适宜处理浓度范围内,因此比较有应用前景。缺点是由于湿式催化氧化法处理废水的关键在于催化剂,专一性强,对进水条件限制较高,目前只有少数丙烯酸生产厂家采用这种方法。此外催化湿式氧化法处理废水需要高温高压条件,也存在着安全隐患。
丙烯酸及酯废水处理方法2-焚烧法
焚烧法治理废水始20世纪50年代,该法是将废水雾化后喷入高温燃烧炉中使水雾完全汽化,让废水中的有机物在炉内氧化分解成为完全燃烧产物二氧化碳和水及少许无机物灰分[3],一般认为 CODCr 100000 mg/L ,热值 10467 kJ/kg的有机废采用焚烧法处理较其他方法更加经济合理,否则则需要补充辅助燃料。
上海高桥石化丙烯酸厂的丙烯酸酯废水[4]先经过汽提塔加热、浓缩,然后在用作助燃的压缩空气帮助下以雾状直接打到废水焚烧炉,在950℃下进行燃烧,去除其中的有机物。北京东方化工厂丙烯酸及酯废水[5]采用焚烧法处理,废水先经过预处理进行中和并使其中的酯类水解,然后在双效蒸发器中进行浓缩,之后与燃料油一起送入焚烧炉,有机物被氧化成二氧化碳和水。
焚烧法对于丙烯酸废水,采用焚烧法处理存在一些缺点:
A、其COD浓度以及燃烧值并没有达到直接燃烧的要求,需要额外的燃料油,增加其处理费用;
B、由于丙烯酸废水中含有高盐分,在燃烧过程中形成熔融盐会损坏燃烧设备,增加了处理难度以及费用;
C、由于丙烯酸废水中含有硫以及氮元素,燃烧过程中会产生SO2以及SO3或者NO2,带来二次污染。
但是由于丙烯酸及酯类废水缺乏其他经济有效的处理手段,多年来焚烧法一直是丙烯酸及酯废水处理的主流方法,人们根据实践经验对这种方法进行改进和完善:
A、采用先进的设备装置使其能够避免高浓度盐水的损坏。
B、对燃烧工艺进行改进,使燃烧尽量完全,改进气体吸收和手机装置,减少或者避免二次污染;
C、利用燃烧产生的热,避免热污染,回收的能源也能产生很好的经济效益。
尽管人们做了大量工作改进焚烧法处理丙烯酸废水方面的不足,使其尽量满足环境以及经济需求,但是由于焚烧过程必须加入燃料油,其处理费用高达200-300元/吨,而且二次污染也无法完全避免,因此开发和研究更加经济环保的处理方法势在必行。
丙烯酸及酯废水处理方法3-生物法处理丙烯酸及酯废水
生物法是通过微生物自身的新陈代谢处理有机废水的一种方法,包括好氧生物处理以及厌氧生物处理,对于一些易于生物利用的废水如生物法处理造纸废水、发酵废水效果显著,已经进行了工业应用;而对处理其他一些难生物利用废水效果较差,丙烯酸废水尽管浓度高毒性大,但是属于可生物利用废水,目前已经有很多关于生物法处理丙烯酸及酯废水的研究。主要有好氧法,厌氧
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