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液体饱和蒸汽压的测液体饱和蒸气压的测定

实验四 液体饱和蒸汽压的测定 一、实验目的 1.了解纯液体的饱和蒸气压与温度的关系,理解Clausius- Clapeyron方程的意义; 2.掌握静态法测定不同温度下乙醇饱和蒸气压的方法,学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化焓; 3.初步掌握真空实验技术、进一步熟悉恒温槽及气压计的使用方法。 二、实验原理 饱和蒸气压:在真空容器中,液体与其蒸气建立动态平衡时(蒸气分子向液面凝结和液体分子从表面逃逸的速率相等)液面上的蒸气压力为饱和蒸气压。温度升高,分子运动加剧,单位时间内从液面逸出的分子数增多,所以蒸气压增大。饱和蒸气压与温度的关系服从Clausius- Clapeyron方程: (4-1) 液体蒸发时要吸收热量,温度T下,1 mol液体蒸发所吸收的热量为该物质的摩尔气化焓。沸点:蒸气压等于外压的温度。显然液体沸点随外压而变,101.325kPa下液体的沸点称正常沸点。 对包括气相的纯物质两相平衡系统,因Vm(g)?Vm(l),故 △Vm≈Vm(g)。若气体视为理想气体,则Clausius- Clapeyron方程式为: (4-2) 因温度范围小时,ΔvapH*m可以近似作为常数,将上式积分得: (4-3) 作~1/T图,得一直线,斜率为 ,由斜率可求算液体的ΔvapH*m。 三、实验仪器 饱和蒸气压测定有静态、动态、饱和气三种方法。本实验采用静态法,以等压计在不同温度下测定乙醇的饱和蒸气压。 实验仪器见图4-4,恒温水浴;等压计;数字压力计;真空泵及附件。 被测样装入小球9中,以样品作U型管封闭液。某温度下若小球液面上方仅有被测物的蒸气,则等压计U型管右支液面上所受到的压力就是其蒸气压。当该压力与U型管左支液面上的空气的压力相平衡(U型管两臂液面齐平)时,就可从与等压计相接的压力计测出在此温度下的饱和蒸气压。 四、实验耗材 无水乙醇。 五、实验步骤 1.装样:从加样口加2/3体积的无水乙醇,并在U型管内装入一定体积的无水乙醇。 2.按图安装仪器。 3.打开数字压力计电源开关,预热5 min,按下复位键,调单位至mmHg”。 4.关闭进空气口4,打开阀门2,3和真空泵,抽真空2 min~3 min,关闭阀门3,若数字压力计上的数字基本不变,表明系统不漏气,可进行下步实验。否则应逐段检查,消除漏气因素。 5.打开阀门3,继续抽真空。这时试样球与U型管之间的空气呈气泡状通过U型管中的液体逸出。当发现气泡成串逸出时,迅速关闭抽气阀门3(若沸腾不能停止,可缓缓打开进气门4,使少许空气进入系统),2 min~5 min后关闭抽气阀门2。打开恒温水浴的加热开关,将水温升高至20℃~25℃。升温时可看到有气泡通过U型管逸出。 6.慢慢打开真空包抽气阀3,使等压计内的溶液缓缓沸腾1 min左右。缓缓打开进气门4,使少许空气进入。待等压计左右支管中液面相平时,迅速关闭阀门4,同时读出压力和温度。计算出所测温度下的饱和蒸气压(p饱和=p大气-p表),并与标准数据比较,误差控制在5 mmHg以内。若大于此误差,重复此步骤。 7.每次升温2(C ~3(C,重复上述操作,测定乙醇在不同温度下的蒸气压。 8.实验结束后,打开阀门3、4,关闭气压计、恒温水浴的开关。先将系统排空,然后关闭真空泵。 六、实验结果及处理 室温t= ℃ 大气压p= kPa 1.实验数据-4。注意:饱和蒸气压p* =大气压读数+压差计读数(为负值!) 表4-4 乙醇的饱和蒸气压数据编号 温度/℃ 表压/mmHg P*/Pa ln(P/[P]) /K-1 1 2 3 4 5 6 2.以对1/T作图,得直线,由直线的斜率求出ΔvapHm*。 文献值乙醇的正常沸点78.37℃(351.52K)水的正常沸点为100.0℃。 作图建议 p*~T图中p*5 kPa/cm, T: 5 K/cm; lnp*~1/T中lnp*0.1/cm,1/T0.02 K-1/cm。 七、实验注意事项 1.在一定的温度下真空密闭容器内的液体能很快和它的蒸汽相建立动态平衡即蒸汽分子向液面凝结和液体中分子从表面逃逸的速率相等此时液面上的蒸汽压力就是液体在此温度下的饱和蒸汽压力液体的饱和蒸汽压与温度有关温度升高分子运动加速因而在单位时间内从液相进入气相的分子数增加蒸汽压升高排净等压计小球上面的空气,使液面上空只含液体的蒸气分子(如果数据偏差在正常误差范围内,可认为空气已排净)。但要注意抽气速度不要过快,以防止液封溶液被抽干。 2.等压计中有溶液的部分必须放置于恒温水浴中的液面以下,否则所测溶液温度与水浴温度不同。 3.待等压计左右支管中液面调平时,一定要迅

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