乙炔法制备醋酸乙烯反应催化剂研究.pptxVIP

醋酸锌/活性炭催化剂上乙炔法制备醋酸乙烯反应的DFT研究 指导教师：张敏华 教授 报 告 人：孙安霞 报告时间：2013年9月13日 主要内容 主要内容 一、拟选课题的国内、外研究动态 醋酸乙烯(VAc) ，又称醋酸乙烯酯，分子式为C4H6O2。是世界上产量最大的有机化工原料之一，也是醋酸主要的下游产品之一，工业用途广泛。可以通过自身聚合或与其它单体共聚生产许多化工产品。 张旭之,王松汉,戚以政,乙烯衍生物工学,北京:化学工业出版社, 1995, 567~575. 马延贵, 牟长荣, 吴三华.聚乙烯生产技术[M]. 北京:纺织工业出版社, 1988. 李 苹,冯良荣等.乙炔法气相合成醋酸乙烯催化剂的研究综述[J].海南大学学报自然科学版, 2006, 24(4):355-360. 1、VAc的重要性 马延贵, 牟长荣, 吴三华.聚乙烯生产技术[M]. 北京:纺织工业出版社, 1988. 陈晨,林性贻,陈晓晖等.乙炔法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展[J]. 工业催化,2003,11(11):7~12. 李宗会,李保华,刘永杰等.醋酸乙烯生产技术发展动向[J]. 化学工程师,2005,11:26~28. 一、拟选课题的国内、外研究动态 2、VAc的主要制备方法 一、拟选课题的国内、外研究动态 2011年我国VAc生产厂家及生产能力 李玉芳, 伍小明.我国醋酸乙烯生产技术进展及市场分析[J].精细石油化工进展,2012，13(11):47~54. 3、国内VAc生产概况 C2H2+CH3COOH→VAc 电石乙炔法 一、拟选课题的国内、外研究动态 Zn(Ac)2→(CH3)2CO+CO2+ZnO (丙酮) 马延贵, 牟长荣, 吴三华.聚乙烯生产技术[M]. 北京:纺织工业出版社, 1988. 4、VAc生产的主、副反应—— 主反应： 副反应： Zn(OAc)2/AC催化剂机械强度较差，活性下降快，催化剂使用寿命短等 一、拟选课题的国内、外研究动态 5、乙炔法制VAc存在的主要问题 副产物多，分离过程复杂 工艺条件优化及新工艺的开发 一、拟选课题的国内、外研究动态 6、乙炔法制VAc当前主要研究方向 ——提高催化剂的活性与稳定性 李明,尚会建等. 国内乙炔气相法制备醋酸乙烯催化剂的研究进展[J]. 河北工业科技,2009,05:395-399. 郑学明,尚会建等. 乙炔气相法制备醋酸乙烯的催化剂的研究进展[A]. 中国化学会.2008:1. 李苹,冯良荣,李子健等. 乙炔法气相合成醋酸乙烯催化剂的研究综述[J]. 海南大学学报(自然科学版),2006,04:355-360. 陈晨,林性贻等. 乙炔法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展[J]. 工业催化,2003,11:7-12. 一、拟选课题的国内、外研究动态 6、乙炔法制VAc当前主要研究方向 ——提高催化剂的活性与稳定性 昆明理工大学.一种超声波制备乙炔气相合成VAc催化剂的方法:中国,102284304 [P].2012-09-19. 中国科学院成都有机化学有限公司.一种乙炔法合成VAc用高效催化剂的制备方法:中国,102284304 [P].2011-12-21. 侯春燕,冯良荣等.乙炔法合成醋酸乙烯催化剂载体表面羧基与羰基作用机理的研究[J]. 化学学报,2009,13:1528-1532. 于政锡. 乙炔法气相合成醋酸乙烯催化剂的研究[D].福州大学,2006. 周桂林,蒋毅等. Zn(Ac) 2/超高比表面积活性炭催化剂上乙炔法合成醋酸乙烯宏观动力学[J]. 燃料化学学报,2005,02:235-240. 周桂林,蒋毅等. 高比表面积活性炭载体结构对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂活性的影响[J]. 石油化工,2004,07:608-611. 陈曙,李国英等. 醋酸锌/活性炭催化剂的结构与活性的关系[J]. 催化学报,1986,02:155-161. (1)改善活性炭的孔结构及表面官能团 活性炭不仅仅是载体，还起到助剂的作用 活性炭的孔径、比表面积、表面官能团的存在及数目、表面未成对电子数多少都会影响催化剂的活性 可以通过超声、表面氧化处理等手段对活性炭进行物理、 化学改性，改善上述性质，从而提高催化剂的活性 一、拟选课题的国内、外研究动态 6、乙炔法制VAc当前主要研究方向 ——提高催化剂的活性与稳定性 (2)添加助剂 编号 助剂 主要结论 [1] Ba、Al、Pb、Bi 钡的添加使活性组分分散更均匀，利于其单分子层吸附，提高了催化活性，Ba/Zn(OAc)2 = 2%时活性最大 [2] K+、Ba2+、La3+、Ce4+、Co2+、Fe3+和 Sn4+ 助剂钾、钡和镧的加入增强了活性炭载体的电子供体性能，加速了乙炔的化学吸附，从而提高了催化剂的活性。K+和Ba