衍射指标化重点分析.pptVIP

第一章 X射衍射分析 第一节 原理和数据处理 第二节 X射线强度和系统消光规律 第三节 多晶结构分析——衍射指数标定 第四节 XRD专题测试 一、多晶结构测定的一般步骤： 利用多晶材料的X射线衍数据进行结构测定的一般步骤如下： 1、用符合要求的多晶试样拍照或用多晶衍射仪获得衍射花样，测量衍射花样的半衍射角（或d）和强度I，结构分析用的强度数据要测积分强度，而且要以最强线强度为100进行归一化处理。求得各衍射线的相对强度 ★获得衍射花样→相对强度 1、获得衍射花样→相对强度 2、对衍射花样进行分析，尽可能的判断未知相的晶系。 3、标定各衍射线的指标，获得各衍射线的面网指数。 4、根据指标化结果，总结衍射消光规律，查阅系统消光规律表：决定多晶花样所属点阵类型和空间群。 5、精确测定点阵参数和该物质的密度。 6、测定晶胞中原子（或分子）的数目。 7、测定晶胞中原子的位置。 晶胞参数已知 当晶胞参数已知时，可根据晶面间距与晶格常数之间的关系式直接指标化 晶胞参数末知时 ??? 二、衍射线指数标定和晶胞参数确定 1.立方晶系： 方法和步骤 a 、根据实验得到相应的d，并由低角度开始设第一条线为d1，第i条线为di， 计算所有比值 b 、定第一条线指标：若比值大部分或全部是整数，低角度第一条是(100); 比值中只有一小部分是整数，其余小数部分是0.5，则为(110)； 若小数部分是0.33或0.67则为(111) c. 将 比值乘第一条线的指标的平方和N1（h12+k12+l12）化为整数 . d. 若有平方和不可能出现的数为7、15、23、……乘以2消去。 e .根据上述 得出的整数定（hkl），结合消光规律。并可求出晶胞参数。 如： h k l 为下列数据 (100)（110）(111) (200) (210) (211) (220) (221) (300) (310) (311) (222) (320) (321) (400) 结合消光规律 简单格子：（hkl任意） （h2+k2+l2）=1、2、3、4、5、6、8、9、、10、11、12、13、14、16、… （无7,无15，无23） 例：闪锌矿（ZnS）粉未图指标化 2、四方晶系： ①若 则 ② ∵由（1）式得 （当dhkl中的h，k与dhk0中的h，k相等时） ∴ 前面找出 hk0后，剩余的即为 hkl（l≠0或00l） 例：软锰矿粉未指数标定（四方） 步骤 (1)由 ， 找比值（ 的比值）为1：2：4：5：8：9……的线条，找1/a2公因子，如例1/a2 =0.0517、a=4.397 (2)列差值表（ - ），（ - ），（ - ）……找以（ - ）为因子即为 ，如 =（ - ）=0.1219,即C=2.864 (3)定指标 1°型指标按 2°hkl 型指标：l≠0的指数：具有公因子的差值在哪一列就具有哪一列的hk 的指数： hk0型找出第一条，凡是在1/d2比值符合规律的线是hk0型， 根据（h2+k2）比值确定h,k值。 除上述值外，其余值在差值里面找，有公因子的，根据差值中n/a2的n值(n=h2+k2)确定h,k，根据公因子的倍数为l 2确定l值。 3、六方（三方）晶系： 六方a=b≠c, α=β=90,γ=120， ② ∵由（1）式得 （当dhkl中的h，k与dhk0中的h，k相等时） ∴ 上面找出 hko后，剩余的即为 hkl(l≠0或00l Zn指标化（六方晶系） 三方和六方可以转化： 六方（三方）四轴定向时： a=b≠c, α=β=90,γ=120， 三方（菱方）三轴定向时：a=b=c，α=β=γ≠90, 原始晶胞是菱面体 三方原始格子的指标化先按六方晶胞进行，然后将六方晶胞转换为三方指标。 (1)三方原始格子的判断： 若按六方晶胞指标化的结果中有下面规律者为三方原始格子（菱面体格子）。 (2)六方指标转换为三方指标 判断晶系的步骤： 1、由低角到高角度,衍射线数目少强度较大，为等轴的一般特征，几条、十几条. 然后根据 的比值，可判断. 2、比值中有1：2：4：5：8：9：10：13……四方晶系 3、比值如1：2：4：7：9：12：13……六方、三方晶系 4．低级晶族线条多，指标标定十分复杂，可采用解析法进行 通过测试得到的d值→ 找出一个倒易晶胞→ 转化成正晶