07氧化还原滴定法详解.pptVIP

* * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * * * 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 碱性条件下，过量I2可将葡萄糖上的醛基氧化成羧基 * * IO3- + 5 I- + 6H+ = 3 I2 +3 H2O I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2 NaI 小 结 条件电位的概念, 影响条件电位的因素. 反应平衡常数与 之间的关系，化学计量点电势计算。 当氧化态和还原态总浓度均为1mol/L时或浓度比为 1时电对的实际电势。 离子强度 酸效应 络合效应 沉淀 ? ? n1E1? ? +n2E2? ? n1+n2 Esp = 2. 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 4. 各种氧化还原滴定方法的特点、应用条件、具体应用。 E2?? + 0.059 ? 3 n2 E1?? - 0.059 ? 3 n1 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 某一价金属离子，能与Cl-形成氯化物沉淀，计算在过量Cl-存在下该金属离子的条件电势 条件电势的计算（1）： [Cl-]=1 mol/L 计算1.00?10-4mol/LZn(NH3)42+的0.100mol/LNH3溶液中Zn2+/Zn电对的条件电势（忽略离子强度的影响) 条件电势的计算（2）： 计算0.10mol/LHCl溶液中As(V)/As(III)电对的条件电势（忽略离子强度的影响），已知 条件电势的计算（3）： 作业：习题 18，31思考题：1（b）（e）（f） 5， 6，11 The End 习题3 * * * 3 * 3 * * * * * * * * * * * * * 22 * 22 * 22 * * * * * 1 氧化还原滴定指示剂 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) * * c 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色 InOx + ne = InRed E=E?? + 0.059/n log cInox/cInred 变色点时：E=E?? 变色范围：E??± 0.059/n * * 常用氧化还原指示剂 指示剂 氧化态颜色 还原态颜色 E?? (V) 酚藏花红 红色 无色 0.28 四磺酸基靛蓝 蓝色 无色 0.36 亚甲基蓝 蓝色 无色 0.53 二苯胺 紫色 无色 0.75 乙氧基苯胺 黄色 红色 0.76 二苯胺磺酸钠 紫红 无色 0.85 邻苯氨基苯甲酸 紫红 无色 0.89 嘧啶合铁 浅蓝 红色 1.15 邻二氮菲-亚铁 浅蓝 红色 1.06 * * 2 氧化还原滴定曲线 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 理论计算：可逆体系 实验方法 * * 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+ 1mol/LH2SO4介质中0.1000mol/L Ce4+滴定同浓度的Fe2+ 滴定过程中，达平衡时有： E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ E? ?Ce4+/Ce3+= 1.44V E? ?Fe3+/Fe2+=0.68V sp， Ce4+未知，Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+ 2Esp=E? ?Fe3+/Fe2+ +E? ?Ce4+/Ce3++0.059lg cFe3+/cCe4+ cFe2+/cCe3+ * * VCe4+