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- 2016-05-18 发布于湖北
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化学专业英语
(修订版)
译文
目录:
1、THE ELEMENTS AND THE PERIODIC TABLE(元素和周期表) 3
6、THE CLASSIFICATION OF INORGANIC COMPOUNDS(无机化合物的分类) 4
7、The Nomenclature of Inorganic Compounds(无机化合物的命名) 5
9、The coordination complex(配位化合物) 6
10、Alkanes(烷烃) 7
11、Unsaturated Compounds不饱和化合物 9
12、The Nomenclature of Cyclic Hydrocarbons(环烃的命名) 10
13、Subsitutive Nomencalture(取代基命名法) 11
14、The Compounds Containing Oxygen(含氧化合物) 12
15、Preparation of A Carboxylic Acid by the Grignard Method (格式法制备羧酸) 13
18、Synthesis of alcohols and design of organic synthesis (醇的合成及有机合成的设计) 14
22、Polymers(聚合物) 15The coordination complex(配位化合物)
配位化合物形成的化学基础是配位键,(形成时)必须有一个电子对受体和一个电子对给体。因此,配位反应是路易斯酸碱的中和过程。中心离子是路易斯酸或电子对受体,而周围的基团,叫做配体,它们是路易斯碱或电子对给体,总的来说,这个反应可以这样来表述:
Mn+ + x:L -----→ M(:L)xn+
正向反应是配位反应而逆向反应是解离反应,不管是配位反应还是解离反应,当x大于1时,这个反应都是逐级的,所以上面的方程式是几个逐级反应的总和。
配位键本质上在介于共价键(包括在一些情况下双键的性质)和离子键之间,例如在水溶液中的化合物Na(H2O)x +,钠离子和配位水分子的相互作作用就强于在氯化钠晶体中和周围氯离子的相互作用。而在另一个极端,像Fe(CN)64-这样的化合物就主要包含基础的共价键。这种性质上的不同由表9中的化合物说明。表中前四种化合物是类盐物质,它们的阴离子和阳离子只有一个是络合物。这显然是对于它们的水相组成来说的。然而,相同的离子在固相中依然是存在的,尽管正如表中所示,它们的分子式都被写成复盐的形式。在上面的每种情况中络合离子都在溶解过程中存在,但是在溶解过程中很少有自由配离子和水合单原子离子的踪迹。值得注意的是,配离子可以是分子,像NH3,也可以是离子的,像CN-,NO2- 或F-,在VF4(H2O)2-的例子中,钒就既和分子型,也和离子型的配体配位了。第五个化合物Pt2Cl4?4NH3,在水溶液中既包含络合阳离子也络合配位阴离子。最后一个化合物有一个表明CuCl42-络合离子存在的晶体构型,然而,当该物质溶解于水中时,混合的水合单分子离子就形成了。这清楚的说明了Cu ( II )和水配体形成了一种比和氯离子配体更稳定的化合物。高度的离子性使得水合Cu ( II )在溶液中快速的转换,在溶解过程中没有CuCl42-存在并不能证明它在固相中不存在。
配位场理论
已证实在配位化合物中有用的新理论是晶体场或配位场理论,该理论说明配位体被配位化合物的中心离子拉住,主要是由于中心离子的原有电荷和配位体的极性间的静电吸引力。吸引力的强弱程度决定了络合物的稳定程度。也取决于中心离子和配体的价态和尺寸。 运用这个理论,计算很多价态和尺寸等因素的能量影响,并且最终获得键能的值。后者对预测大部分化合物的性质和构型来说十分有用。
配体
配体必须是极性的或者是可极化的(非极性配体是弱配体),并且它们通常含有能和中心离子形成配位键的未共用电子对。配体可以基于它们和金属离子形成一个键键(单齿的)或两个键(双齿的)的能力进行分类,二价的或有两个给体原子的配体,像乙二胺(H2N—CH2—CH2 — NH2),是二配位的,因为它们包含两个位点,并以此和中心原子成键。
配体可能还要复杂,三齿的、四齿的、甚至六齿的配体都已为人所知。多齿配体可能同时含有可与中心离子配位的中性和负电性的位点,就像甘氨酸离子:
在这里含氧负离子和中性的含氮原子都有未共用的电子对并且都可以和给定的阳离子配位。其中一个例子是络合物[Co (H2NCH2CO2 )3],在这个络合物中钴和甘氨酸离子中的一个氧都发生了配位,当多齿配体和中心离子在两个或两个以上的位点配位的时候,就形成了上述钴的乙二胺配合物那样的环状结构,这种络合物
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