聚苯胺-普鲁士蓝_new重点分析.docVIP

第三章 基于PANI-PB/MWNTs纳米复合材料的葡萄糖生物传感器的研究 葡萄糖酶生物传感器已广泛用于食品工业中进行质量检验以及在临床中检测糖尿病。在所有的酶生物传感器中，大约85%是研究葡萄糖生物传感器的。极大部分葡萄糖生物传感器是通过检测酶反应产物H2O2GOD(FAD) + D-glucose → GOD(FADH2)+gluconolactone （3-1） GOD(FADH2) + O2 → GOD(FAD) + H2O2 （3-2） 由反应可知过氧化氢氧化所产生的电流信号与葡萄糖含量成线性关系。在检测过氧化氢时，较高的检测电位使传感器易受生理溶液中电活性干扰物（如抗坏血酸，尿酸等）的影响。普鲁士蓝可以在低电位下催化还原H2O2，而且价格便宜，容易制备等特点如前章所述，普鲁士蓝有致命的弱点就是在中性及碱性条件下不稳定，从而导致所制备的酶生物传感器的性能也不稳定因此提高普鲁士蓝在电极上的稳定性，是制备高稳定性酶生物传感器的前提。FeCl3-Fe(CN)6溶液在本中，首次制备了聚苯胺-普鲁士蓝复合材料然后将多壁碳纳米管分散在这种纳米颗粒的溶液中最终得到 PANI-PB/MWNTs复合材料该复合材料表现良好的稳定性和电催化活性，用该材料制备的生物传感器也表现出良好的稳定性。葡萄糖氧化酶(GO,来源于Aspergillus niger; EC 1.1.3.4, type -S; 300,000 unit g-1)购自Sanland公司。碳纳米管（95%， 20-60 nm）购于深圳纳米港有限公司，苯胺购于沈阳市联邦化学试剂厂，使用前减压蒸馏。D-葡萄糖（D-glucose）用去离子水配制，并在4 °的冰箱里24小时后使用。0.1 M磷酸溶液(PBS)用Na2HPO4和NaH2PO4配制实验过程中使用的其他试剂均分析纯水。在电化学工作站（IM6e，Germany）上进行三电极体系，玻碳电极(GC)为工作电极，NaCl饱和的Ag/AgCl电极参比电极，铂丝电极为对电极。旋转圆盘电极（BAS, ）验室温下进行。透射电镜(TEM)是由透射电镜（JEM-2000EX，JEOL Co. Ltd, Japan)得到的。红外光谱是德国BRUKER公司生产的Equinox 55型红外分光光度计。测试方法：采用KBr 压片法，取适量待测物的粉末与KBr晶体在研钵中混合并研磨成极细的粉末，然后压片扫描范围为4000 cm-1-400 cm-1。聚苯胺/普鲁士蓝（PANI-PB）复合材料的制备过程如下：配制0.1 M苯胺 + 0.1 M HCl 溶液50 mL，向该溶液中缓慢的加入0.002 M FeCl3 + 0.002 M K3Fe(CN)6 + 0.1 M HCl溶液20 mL边加边搅拌，彻底加完后，室温下再搅拌12 h当加入后者之后，溶液迅速变成蓝色。所得到的复合材料经离心0.1 M HCl 洗涤过滤，50 °C下真空干燥12 h。作为对比，也制备了苯胺，具体的制备方法如下：向 50 mL 0.1 M苯胺 + 0.1M HCl 的溶液加入一定FeCl3溶液后处理方法同上。聚苯胺/普鲁士蓝（PANI-PB）复合材料 图3-1 PANI-PB复合材料Fig. 3-1 Schematic diagram of the formation of PB in the PANI matrix: A FeCl4-doped PANI; B, PANI/PB hybrid material 3.1.3 修饰电极的制备 玻碳电极依次在1.00.3 μm 的α-Al2O3上打磨，然后依次在1：1（V/V）的HNO3无水乙醇去离子水中各超声15 min红外灯下烤干。取处理过的碳纳米管2 mg 分散在5 mL的DMF）溶液中，超声1 h，得到0.4 mg mL 的液取5 mg PANI-PB复合材料超声分散到上述悬浮液中得到PANI-PB/MWNTs 纳米复合材料该纳米复合材料10 μL滴在玻碳电极的表面然后用pH 5.0的HCl溶液洗涤，在0.1 M KCl + 0.01 M HCl作循环伏安扫描，电势范围为-0.10-0.50，扫描速度为50 mV/s，直到稳定CV曲线为止。 取10 mg GOD溶入pH 7 2 mL 0.1 M PBS的溶液中得到5 mg mLGOD溶液取此溶液3 μL滴在PANI-PB/MWNTs/GC 修饰电极上。然后将该修饰电极放置在4 ℃的冰箱中60 min在电极上滴上2 μL Naion混合液。Naion混合液的具体制备方法如下取2 ml 2.5% 的戊二醛和3 ml Nafion (5% v/v in ethanol)混合，然后用NaOH调节该溶液的pH到5.5。这样一个三明治式的酶生物传