南京师范大学有机化学期末复习教程.doc

有机化学的结构和性质 1、有机化合物结构上的主要特点 同分异构现象：分子式相同而结构相异因而其性质也各异的不同化合物，称为同分异构体 这种现象叫同分异构现象。 构造异构现象： 象丁烷和异丁烷异构,只是分子中各原子间相互结合的顺序不同而引起的,只是构造不同而导致的异构现象,又叫做构造异构现象。此外,有机化合物还可由于构型（顺、反；Z、E；R、S）和构象不同而造成异构现象。 有机化合物性质上的特点 大多数有机化合物可以燃烧(如汽油)→可以利用它作有机定量测定方法→测定C和O的标准方法 一般有机化合物热稳定性较差,易受热分解 许多有机化合物在常温下为气体 、液体 一般有机化合物的极性较弱或没有极性. 有机物的反应多数不是离子反应,而是分子间的反应.除自由基型反应外,大多数反应需要一定的时间. 有机反应往往不是单一反应.(主反应和副反应) σ键与π键 σ键：沿着轨道对称轴方向的重叠（头碰头）形成的共价键。凡是成键电子云对键轴呈圆柱形对称的键均称为σ键.以σ键相连的两个原子可以相对旋转而不影响电子云的分布. π键：沿着轨道对称轴平行方向的重叠（肩并肩）形成的共价键。 有机化合物中共价键的性质 键长——形成共价键的两个原子的原子核之间的距离.。 (一定共价键具有具体的键长，不同化合物中同一类型的共价键也可能稍有不同,平均键长。) 键角(方向性)——任何一个两价以上的原子,与其它原子所形成的两个共价键之间的夹角. 键能 ——气态原子A和气态原子B结合成A-B分子(气态)所放出的能量,也就是气态分子A-B理解成A和B两个原子(气态)时所吸收的能量.泛指多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值。离解能——一个共价键离解所需的能量.指离解特定共价键的键能. 键的极性和元素的电负性 共价键的断裂--均裂与异裂 均裂: 定义：两个原子之间的共用电子对均匀分裂,两个原子各保留一个电子的断裂方式.产生活泼的自由基(游离基). A:B → A· + B· Cl : Cl (光照) →Cl· + Cl· CH4 + Cl ·→ CH3 · + H : Cl 异裂: 定义:共价键断裂时,两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上的断裂方式.结果产生正 、负离子. A:B→A+ + B- (CH3)3C : Cl→(CH3)3C+ + Cl- 协同反应：有些有机反应过程没有明显分步的共价键均裂或异裂,只是通过一个环状的过渡态,化学键的断裂和新化学键的生成同时完成而得到产物. 有机反应的类型和试剂类型 酸碱 HCl Cl- (共轭酸碱) 强酸的共轭碱必是弱碱（如：HCl和Cl-） 弱酸（CH3COOH）的共轭碱是强碱（CH3COO -） 酸碱的概念是相对的：如HSO4- 酸的强弱： HA + H2O→H3O+ + A- Keq = [H3O+ ][A]/[HA][H2O] 在稀水溶液中: Ka=Keq[H2O]=[H3O+ ][A-]/[HA] Ka 为酸性常数.一般以 Ka 值的负对数 pKa 来表示酸的强弱.pKa = -lgKa pKa值越低酸性越强. 烷烃 1、烃的定义 分子中只含有C、H两种元素的有机化合物叫碳氢化合物,简称烃。 2、烃的分类 烷烃（CnH2n+2）中碳原子和氢原子的分类 常用基团的英文简写 Et—乙基；Pr—丙基；i-Pr—异丙基；n-Bu—正丁基；t-Bu—叔丁基（三级丁基）；Me—甲基；Ar—芳基；Ph—苯基；Ac—乙酰基；R—烷基 烷烃的命名 直链烷烃按碳原子数命名 10以内：依次用天干:甲乙丙丁戊己庚辛壬癸(kui) . 10以上：用中文数字:十一....烷. 带有支链的烷烃： 选择主链：把构造式中连续的最长碳链--作为母体称为某烷.若最长碳链不止一条,选择其中含较多支链的为主链.。 带有支链的烷烃编号: 按最接近取代基的一端开始将主链碳原子用阿拉伯数字1,2,3...编号.(使取代基的位次最小，同一序号，取简单的，小基团排在前面） 烷基 烷烃的构象 构象：由于单键键轴的旋转而产生分子的原子或原子团的不同空间排列 构象异构：由于单键键轴的旋转而产生的各种不同异构体的现象 特点：C-C键旋转产生；数目无数；异构体不能分离 Eg：丁烷的构象的纽曼投影 烷烃的物理性质 （1）沸点： 直链烷烃— 随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力也增加，其沸点也相应增高。 同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，则沸点越低。 熔点：分子的对称性增加，它们在晶格中的排列越紧密，熔点也越高。 相对密度: 随着相对分子量的增加而有所增加,最后接近0.8左右. 从各键的离解能来看:形成各烷基自由基所需