甲醇制汽油技朮报告.docVIP

甲醇制汽油工业工艺 （组员：杨玉磊、黄朝全、张加申、杨治财、赵东明，周永进） 世界甲醇燃料发展情况上世纪二十年代甲醇汽油开始用作车用燃料；在二次世界大战期间，甲醇汽油广泛应用于德国；上世纪七十年代受二次石油危机的影响，美国、日本、德国和瑞典等国先后投入人力、物力进行甲醇燃料及甲醇汽车配套技术的研究开发。美国对甲醇燃料和甲醇汽车进行开发和应用，重点开发燃烧M85（含甲醇85%）、M100（含甲醇100%）专用甲醇燃料汽车。日本汽车研究所用大型公共汽车、载货车使用M85、M100燃料，进行道路试验，以检验发动机的耐久性、可靠性。1996年，日本本田技研工业株式会社，试用汽油、甲醇自由混合双燃料车，已完成确保与汽油大致相同耐久、可靠的灵活燃料车，得出的结论是，成本降低，有利于批量生产。　　　　使用甲醇汽油用于汽车是完全可行的。据统计，目前，瑞典、新西兰已推广使用M15汽油，意大利计划用含甲醇80%的混合代替汽油已大量推广使用甲醇汽油世界甲醇燃料发展Mobil公司开发成功的ZSM—5型合成沸石自甲醇制汽油(MTG)的方法最引起世界注目。这种方法制得的汽油抗爆震性能好；不存在常用汽油中的硫、氯等组分；而烃类组成与常用汽油很相似。 ．20世纪70年代初期发现独特的“形状选择”催化原理 ．重大挑战——利用甲醇生产商品汽油 ．70年代开展对各种工艺方案的研究 ——在美国中试装置规模为4桶/日 ——在德国中试装置规模为100桶/日 ．1979年新西兰政府决定在新西兰新普利茅斯建设一套14500桶／日工业装置。 ·装置的所有权75％归新西兰政府．25％归埃克森美孚公司。 ．装置于1985年投产并成功地运行了大约10年，后改为化学级甲醇生产装置。 2. 从甲醇合成烃类的反应，正在受到人们的极大关注。如果将已经成熟的甲醇合成技术适当地组合，就可以实现合成汽油工业的综合 工艺。 CH4+H2O—CO+H2(天然气的转化) C + H2O—CO+H2(煤的气化) CO+2H2—CH3OH (甲醇的合成) nCH3OH—(CH2)n + nH2O (烃类的合成) 3. 甲醇工业制各类烃的工艺概况 图1 甲醇原料化工工艺图 甲醇制汽油的工艺方法及原理 目前，世界上利用甲醇制汽油的工业方法主要有： 埃克森—美孚甲醇制汽油工艺（MTG)、费托合成工艺（FT）、托普索一体化汽油合成技术工艺(TIGAS)、一步法甲醇转化制汽油技术工艺。 其中尤以埃克森—美孚甲醇制汽油工艺（MTG)在工业生产中应用最为广泛。本节将重点介绍着这一工艺技术。 埃克森—美孚甲醇制汽油工艺（MTG工艺) 1.1 工艺简述及特点 MTG工艺是指以甲醇作原料，在一定温度、压力和空速下，通过特定的催化剂的脱水、低聚、异构等作用转化为C11以下的烃类油。 MTG工艺是由Mobil公司开发的甲醇于ZSM-5分子筛催化剂上转化成芳烃的基础上发展而来的。Mobil法甲醇制汽油技术首次发表于1976年，它首先以煤或天然气作原料生产合成气，再以合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。该工艺有固定床、流化床和多管式反应器法三种工艺。 从甲醇合成烃类的方法， 一出现就为人们所注意。这是一个相当好的方法，在常压～3 MPa压力、350～400℃的条件下，甲醇的转化率达100％，且催化剂的活性还不易衰减。由这个方法制造的烃类， 其组分分布有如F特征： (1) 基本上不生成碳数为11以上的烃类 Mobil方法中碳数不能得到11以上的烃类，是采用ZSM—5沸石分子筛的特点。如果将沸石进行改性，适当改变反应条件，生成物的组分分布就会发生变化。将这一反应的产物油作石化工业裂解的原料时，可提高制乙烯和丙烯的收率。 (2) 对原料的纯度要求不高 无需将粗甲醇中其它含氧化合物除去就可以用作MTG工艺的原料。 (3) 副产物价值高 该工艺产生的少量副产物是液化石油气和高热值燃料气。 (4) 产物性能优良 产物油作为汽油使用时，性能是非常优良的。其生成物中，一部分为芳香族烃，其中大部分被甲基化。另一部分是脂肪族烃类，其中支链烃类占多数。在无四乙基铅的情况下，产物汽油的辛烷值为90～95。而在目前所用的FT合成法[用铁系催化剂由(cO+H2)直接合成烃类的方法]所得到的烃类，主要是直链的烯烃和烷烃，且碳原子数分布范围较广，产物中有半数是蜡，裂解后主要是柴油。 由此可见，Mobil法提供了从非石油资源变成高辛烷值汽油的新合成路线，它与FT合成工艺有异曲同工之妙。它主要得到的是汽油，产品的质量好， 工艺简单，产品廉价。 1.2 MTG工艺反应原理 （1） 甲醇转化的反应较复杂，首先甲醇脱氢转化为低分子烯烃，再进一步与较大分子的烯烃反应生成烷烃、环烷烃和芳烃组分。用ZSM—5沸石把甲醇转化成汽油可以表示为： H2