第十九章氨基酸、蛋白质和核酸详解.pptVIP

第二十章 不同的蛋白质具有不同的等电点。在等电点时，蛋白质分子在电场中也不迁移，这时的溶解度最小。通过调节蛋白质溶液的pH至等电点，可使蛋白质从溶液中析出来。表20—2列出一些蛋白质的等电点。 * * 第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸 参与构成生命最基本的物质有蛋白质、核酸、多糖和脂类，其中以蛋白质和核酸最重要。 19.1 氨基酸 氨基酸是羧酸碳链上的氢原子被氨基取代后的化合物。分子中含有氨基和羧基两种官能团。 19.1.1 氨基酸的结构和命名 氨基酸可按照氨基连在碳链上的位次不同而分为α，β，γ，…，ω-氨基酸。但由蛋白质水解得到的氨基酸是α-氨基酸，且仅有二十几种，它们是组成蛋白质的基本单位。 氨基酸的系统命名法是将氨基作为羧酸的取代基命名的，但由蛋白质水解得到的氨基酸都有俗名。例如： 在氨基酸分子中可以含有多个氨基或多个羧基，两种基的数目不一定相等。氨基和羧基数目相等的为中性氨基酸，如亮氨酸等；氨基数目多于羧基的为碱性氨基酸，如赖氨酸等；而羧基数目多于氨基的是酸性氨基酸，常见的如谷氨酸。 由蛋白质获得的氨基酸，除氨基乙酸(甘氨酸)外，分子中的α-碳原子都是手性碳原子，都具有旋光性，其构型均属于L型，它们与L-甘油醛之间的关系如下： 氨基酸构型的标记，通常采用D，L-命名法；分子中的手性碳原子则通常采用R，S-命名法。例如： 19.1.2 氨基酸的性质 氨基酸是没有挥发性的粘稠液体或结晶固体。固体氨基酸的熔点很高。例如氨基乙酸292℃熔化并分解，而乙酸的熔点是16.6℃。一般的氨基酸能溶于水，不溶于乙醚、丙酮和氯仿等非极性有机溶剂。 1.羧基的反应 α-氨基酸分子中的羧基具有典型羧基的性质，如能与碱、五氯化磷、氨、醇、氢化铝锂等反应。例如： α-氨基酸分子中的氨基具有典型氨基的性质，如能与酸、亚硝酸、烃基化试剂、酰基化试剂、甲醛、过氧化氢等反应。例如： 2.氨基的反应 3.两性和等电点 氨基酸因含有氨基和羧基，既能与酸又能与碱反应，是两性化合物。分子内的氨基与羧基也能反应生成盐，这种盐称为内盐，亦称两性离子或偶极离子。α-氨基酸的物理性质也说明它是以内盐形式存在的，其与酸碱的反应可表示如下： 氨基酸在碱性溶液中主要以负离子(Ⅱ)的形式存在，此时在电场中，氨基酸向正极移动；若将溶液调至酸性，则主要以正离子(III)的形式存在，在电场中氨基酸将向负极移动。 当溶液为某一pH时，负离子(Ⅱ)和正离子(III)浓度相等，净电荷等于零，在电场中氨基酸既不向正极也不向负极移动，这时溶液的pH称为该氨基酸的等电点(用pI表示)，不同的氨基酸具有不同的等电点。在等电点时，偶极离子的浓度最大，氨基酸在水中的溶解度最小，因此利用调节等电点的方法，可以分离氨基酸的混合物。 4.与水合茚三酮反应 α-氨基酸水溶液与水合茚三酮反应，生成蓝紫色物质： 由于反应很灵敏，水合茚三酮也用于定性检出电泳、纸层析及薄层层析中氨基酸的位置。在这些分析中水合茚三酮作为显色剂。 19.2 多肽 19.2.1多肽的分类和命名 α-氨基酸分子间的氨基与羧基脱水，通过酰胺键相连而成的化合物称为肽，其中的酰胺键 又称为肽键。由两个氨基酸组成的肽称为二肽，由三个和多个氨基酸组成的肽，分别称为三肽和多肽。组成多肽的氨基酸可以相同也可以不同。 最简单的肽是由两分子氨基酸形成的二肽。例如，由甘氨酸与丙氨酸形成的二肽可有如下两种结构： 二者的区别在于，(I)的肽键是由甘氨酸的羧基与丙氨酸的氨基形成的，而(Ⅱ)是由丙氨酸的羧基与甘氨酸的氨基形成肽键的。在肽链中，带有游离氨基的氨基酸单位称为N-端，带有游离羧基的部分称为C-端。如在(I)中，甘氨酸部分保留了游离氨基，是N-端，丙氨酸部分保留了游离羧基，是C-端。 多肽的命名是以含C-端的氨基酸为母体，把肽链中其它氨基酸中的“酸”字改为“酰”字，按在链中顺序依次写在母体名称之前。肽链的排列顺序是将含N-端的氨基酸写在左面，C-端写在右面。氨基酸单位依次编号，从N-端开始作为1，C-端氨基酸最后编号。下面是一个三肽，其命名为： 19.2.2 多肽结构的测定 例如，催产素和加血压素都是脑垂体分泌的激素，它们所含氨基酸的顺序是类似的，只有3和8氨基酸单位不同，其余氨基酸和排列顺序都相同。 1.肽的水解 在酸或碱的作用下，肽键断裂生成氨基酸的混合物。然后采取适当的方法，如电泳、离子交换层析或氨基酸