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第十章 羧 酸及其衍生物 Carboxylic Acids 学习要求 1．? 掌握羧基的结构和羧酸的化学性质 2．? 掌握诱导效应和共轭效应对羧酸酸性的影响 3．? 掌握羧酸的制备方法 4. 了解重要的羧酸的主要用途 5．? 了解二元羧酸和取代羧酸的特性反应 二 羧酸的分类 (Classification) 按烃基分类 羧酸的命名 (Nomenclature) 系统命名 将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号 ;主链含烯键(须标明不饱和键的位置)→ 某烯酸；C10 →某碳烯酸 羧基直接连接在环上的 : 烃名＋羧酸 —— 脂肪酸 烃名＋甲酸 —— 芳香酸 俗名 根据其来源命名，如：蚁酸、醋酸、草酸、软脂酸、硬脂酸。 四 化学性质 羧酸的反应概貌 羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivatives 学习要求 1、掌握羧酸衍生物的分类和命名； 2、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 3、了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型； 4、掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程； 5、了解一些重要的碳酸衍生物的用途； 6、掌握有机合成的方法和合成路线的选择。 离去基团的碱性是： X- ＜RCO2 - ＜RO - ＜H2N- 基团碱性越弱越易离去 3 胍 所有β位有羰基的羧酸加热，都会脱羧. a- 位为吸电子基团的羧酸，同样易脱羧： CCl3COOH → Cl3CH + CO2 如 烷基丙二酸 β-酮酸 2 丁二酸和戊二酸受热，分子内脱水（不脱羧）生成环状酸酐. 丁二酸酐 戊二酸酐 3 己二酸，庚二酸在Ba(OH)2存在下加热，脱水且脱羧生成环酮. 4 辛酸或以上的酸加热，得不到分子内失水产物，只能分子间脱水成酸酐 羧酸的来源和制备 来源： 羧酸广泛存在于自然界，常见的羧酸几乎都有俗名。自然界的羧酸大都以酯的形式存在于油、脂、蜡中。油、脂、蜡水解后可以得到多种羧酸的混合物。 制法： 一、氧化法 二、羧化法 三、水解法 ? (一)烃的氧化——有α-H的芳烃才能氧化为苯甲酸 (二) 伯醇或醛的氧化——制备同碳数的羧酸 (三) 甲基酮氧化——制备减少一个碳原子的羧酸 (四) 烯烃、炔烃的氧化——适用于对称烯烃、炔烃和末端烯烃、炔烃 一、氧化法 二、羧化法 (一) Grignard试剂与CO2作用——制备增加一个碳原子的羧酸 1°、2°、3°RX都可使用。但乙烯式卤代烃难反应。 三、水解法 腈的水解——制备增加一个碳原子的羧酸 此法仅适用于1°RX。2°、3°RX 与NaCN作用易发生消除反应 重要代表物 癸-2-烯-9-酮酸 蜂王分泌的吸引雄蜂的外激素 前列腺素E2 前列腺素F1a 1 甲酸（HCOOH） 强酸性（pKa = 3.7），还原性，与费林试剂作用生成铜镜，与托伦试剂作用生成银镜。有杀菌力,可作消毒或防腐剂. 2 乙酸（CH3COOH） 醋酸、冰醋酸；乙醛在乙酸锰的催化下，被氧气氧化生成乙酸；无色有刺激性臭的液体；易溶于水及其它许多有机物，常用作氧化反应的溶剂。 纯乙酸是无色有刺激臭的液体,沸点117.9oC,熔点16.6oC.在16oC以下能结成似冰状的固体,无水乙酸叫冰醋酸. 3 苯甲酸（C6H5COOH）安息香 ,无色结晶,微溶于水,能升华 用作药物和食品中的防腐剂 4 乙二酸（HOOC-COOH） 草酸，无色晶体，含两个结晶水；是饱和二元羧酸中酸性最强的。具有一般羧酸的性质，还有还原性，能还原高锰酸钾 5 丁二酸（HOOCCH2CH2COOH） 琥珀酸，在医药上有抗痉挛、怯淡及利尿的作用。 6 邻苯二甲酸及对苯二甲酸 均为白色晶体.邻苯二甲酸加热易失水,得酸酐 7 丁烯二酸（HOOCCH=CHCOOH） 有顺反两种几何异构体 顺式（马来酸） 反式 邻苯二甲酸酐 一 命名 1．酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名： 2．酸酐是根据其来源命名： 3、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： 二 物理性质 味道 酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，酯有香味 沸点 酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近的羧酸低，酰胺分子间可形成氢键，沸点相当高，一般为固体。 溶解性 酰氯和酸酐遇水分解；酯难溶于水，酰胺易溶于水。 羧酸衍生物的化学性质概述 p-π共轭，σ-π共轭 Y 有-I , +C效应 三 化学