C甾体化合物().pptxVIP

甾体及其苷类;定义：甾体化合物，又名类固醇化合物，结构中具有环戊烷骈多氢菲母体骨架的一类天然有机化合物及其衍生物。 特点：天然甾类有四个环，B、C多以反式稠合 鉴别：甾体遇酸显色 ;;甾体化合物的颜色反应：与三萜类化合物类似，在无水条件下，与强酸/中强酸反应，会产生颜色变化或荧光，可以以此来鉴别皂苷。 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)： 氯化锑反应(Kahlenberg反应) 氯仿-浓硫酸反应(Salkowski反应); 三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应)：;甾类化合物;C21甾体化合物;C21甾体(C21-steroides）化合物;结构特点： C3、8、12、14、17、20位上可能有β-OH，C11、12、20还可能与有机酸结合成酯 C11位上可能有α-OH C5、6位多有双键，C20位可能有羰基 C17位的侧链多为α构型 A/B、B/C反式，C/D顺式;徐长卿：科学家在其中发现了十几种C21甾体化合物及其衍生物。能治疗：祛风化湿，止痛止痒。用于风湿痹，胃痛胀满，牙痛，腰痛，跌扑损伤，荨麻疹、湿疹。 ;华北白前;青阳参;华北白前;Squalamine 角鲨胺 抗肿瘤药 从白斑角鲨肝脏提取的 海洋氨基甾醇类 ;理化性质 大都是结晶形化合物或无定型的粉末的中性物质，具有旋光性；水中溶解度低，可溶于醇、丙酮等溶剂，难溶于乙醚等非极性溶剂。其溶解性还和苷元糖中羟基数目有关。 C21甾体化合物的颜色反应：由于C21甾苷类分子中2-去氧糖的存在，故存在Keller-kiliani 颜色反应（强心苷类颜色反应）。;苷元与糖的连接方式;C21甾体化合物的提取和分离;强心苷（cardiac glycosides）;化学结构：由强心苷元（cardiac aglycone）与糖二部分构成。 苷元： B/C环是反式，C/D环是顺式，A/B环大多数为顺式，少数为反式。;;苷元： C 17位侧链为不饱和内酯环： 甲型：C17位侧链为五元环，即△αβ-γ-内酯----强心甾烯型，以强心甾（cardenolide）为母核命名。;;糖：构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无-OH分为α-OH糖及α-去氧糖两类。 ??-羟基糖：除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有： （1）6-去氧糖如：L-夫糖、D-鸡纳糖等。 （2）6-去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、D-洋地黄糖等。;;;;;;脱水反应： 如将C3-OH氧化为酮基，则更使C5叔羟基活化，在温热条件下即可脱水而形成烯酮。同样，C16被氧化为酮基，也能促使C14-叔羟基脱水而形成烯酮。 ?若C4位有双键，可促使C3-OH与C2-H脱水，生成共轭双键。;;;水解反应： 氯化氢丙酮法（Mannichhe 和 Siewert法）： Mannich 和 Siewert将乌本苷置于含1%氯化氢的丙酮中，20℃放置两周并时时振摇，得到原生的乌本苷元单丙酮化合物和氯代L-鼠李糖丙酮化合物,再用稀酸水解乌本苷元单丙酮化合物而得到乌本苷元。;OH;;;水解反应： 碱水解： 酰基水解：在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，一般可用碱试剂处理使酯键水解脱去酰基。 NaHCO3, KHCO3---使α-去氧糖上的酰基水解，而α-羟基糖及苷元上的酰基多不被水解； Ca(OH)2, Ba(OH)2---使α-去氧糖、α-羟基糖及苷元上的酰基水解； NaOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环破裂，故很少使用。;;;;;;;;甾体皂苷（steroidal saponins）;甾体皂苷元的化学结构： 由27个碳原子组成； 六个环，C22是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮（spiroketal）的形式相联； C3位有羟基，多数为β-型，羰基和双键也是常见取代基； C5,6、C9,11、C25,27多存在双键； C12多有羰基存在，且是合成肾上腺皮质激素的必需条件；;甾体皂苷元的化学结构： 在甾体皂苷元的E、F环中有3个手性碳原子，即C20、C22、C25： C20绝对构型为S构型，甲基相对于E环为α取向，相对于F环为β取向； C22绝对构型为R； C25甲基两种取向：直立键β型，S型；平伏键α型，R型。;;剑麻;黄山药;虎眼万年青;颠茄;甾体皂苷的理化性质 性状 皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉末，因为分子量较大，不易结晶。 味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。 旋光度 多为左旋体。 旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在推定结构上有重要作用。;甾体皂苷的理化性质 熔点 无明显熔点。 苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。 单羟基皂苷元:202℃以下，三羟基皂苷元242℃，双羟基在两者之间。 混熔点不下降。;甾体皂苷的理化性质