2 晶体的结合.ppt

2.4 共价晶体 电负性较大的同种原子结合成晶体时,原子的结合不存在明显的电子转移,而是相邻原子各出一个未配对的价电子形成自旋相反的共用电子对,这样的键合称为共价键. 典型的共价晶体: 金刚石、硅、锗等晶体. 以共价键相结合的晶体称为共价晶体或原子晶体. (1)共价晶体的结构 饱合性--- 一个原子只能形成一定数目的共价键. N 或 (8-N) 个 1S1 氢： 一个共价键 氮： 1S22S22P3 三个共价键 金刚石： 1S22S22P2 2共价键？ 实验表明有4个同等共价键 sp3杂化 方向性---原子轨道在空间伸展的方向不同，电子云密 度不同. 电子云交叠越厉害,共价键就越稳固.要实现最大重叠，只有在原子轨道的一定方向上,即电子云密度最大的地方重叠. s电子云 p电子云 （2） 共价晶体的结合能 共价晶体电子结构复杂, 不再适合计算共价晶体结合能. 必须采用量子力学的方法进行计算. 共价键相联系的原子间束缚是非常强的，结合能较高. --- 共价晶体一般很硬. 电子均束缚在原子之间,不能自由运动. --- 导电性差. 2.5 分子晶体 满壳层电子结构的原子之间靠范德瓦耳斯力结合，相应形成的键称为范德瓦耳斯键或分子键. 典型的分子晶体: 低温下惰性气体、有机化合物晶体. 以分子键相结合的晶体称为分子晶体. （1）范德瓦耳斯力 --- 分子偶极矩的静电吸引作用产生的力. Keesen力(取向力) Debye力(诱导力) London力(弥散力) Keesen 力 --- 极性分子固有偶极矩间的相互作用力. 作用势 由于热运动,电偶极矩取向分散，相互作用势的绝对值变小，计算表明： Keesen 力 Debye 力 非极性分子被极性分子的电场极化而产生的诱导偶极矩与极性分子固有偶极矩间的相互作用力. 极性分子的偶极矩产生的电场 非极性分子的感生偶极矩与E 成正比,即 所以 London 力 这种瞬时偶极矩间的相互作用，产生了非极性分子晶体的结合力. 惰性气体分子最外层电子为满壳层 不产生金属结合和共价结合 正负电荷中心重合 不存在永久偶极矩 不存在相互作用, 低温下会结晶? 非极性分子之间存在着瞬间、周期变化的偶极矩. 设原子1的瞬时偶极矩为p1 瞬时偶极矩产生的电场为 在电场作用下原子2将产生诱导偶极矩为p2 所以 如同非极性分子和极性分子之间的相互作用 对多数分子，弥散力是主要的，只有极性大的分子，取向力才比较显著.诱导力通常都很小. London 力 综上所述, 三种力引起的吸引势都与分子间距离r的6次方成反比,故分子晶体的吸引势为 由实验数据知道,排斥势与分子间距离r的12次方成反比 分子晶体之间的相互作用势能为 或 ---著名的雷纳德-琼斯势 A和B为经验参数,由实验数据拟合得到. （2）分子晶体的结构 通常取密堆积,配位数为12. 范德瓦耳斯力没有方向性和饱和性.所以原子排列越密集就越稳定. 惰性气体原子构成的的分子晶体都为fcc结构. （3）分子晶体的结合能 N个惰性气体分子总的相互作用能为： 设R为最近邻两个原子间的距离，则 其中 是仅与晶体结构有关的常数 如果已知结合能函数的形式,可以计算原子平衡间距r0、结合能U(r0)和体积弹性模量 K 等晶体宏观性质. 平衡时最近邻原子间距离 结合能 (1)实验值和理论值基本吻合,说明理论的正确性. 注: (2)分子晶体的结合能小，熔点和沸点都很低；硬度比较小 零点能修正 2.6 金属晶体氢键晶体 电负性较小的原子结合成晶体时,所有原子都失掉了最外层的价电子而成为原子实，原子实浸没在共有电子的“电子气”中.原子实和共有电子之间的库仑作用称为金属键. （1）金属晶体的结构 金属键没有方向性和饱和性, 金属结合只受最小能量的限制. 原子排列越紧密,势能越低,结构越稳定. 金属晶体多采取配位数为12的密堆积，少数金属为体心立方结构，配位数为8。 金属晶体中电子公有化 具有良好导电性、导热性 金属键没有方向性 具有良好延展性 （2）金属晶体的结合能 电子结构复杂,必须采用量子力学的方法进行计算. 密度泛函理论 当氢原子(H)与电负性较大的原子(O)结合时,共用电子对强烈偏向O原子一边. （3）氢键晶体 以上介绍的是典型的晶体结合类型.对大多数晶体来说,晶体结合可能是混合型. 共价键 --- 层内 分子键 --- 层间 氢原子电子云向O原子偏移,使得自身带正电而氧原子带负电. 氢原子与另外的O原子相互产生静电吸引作用.