第四章 经典热力学基础.pptVIP

1856年德国物理学家克仑尼希（A. K. Kr?nig,1822-1879)发表了《气体理论原理》，确认热是运动的一种形式。并提出理想气体模型：分子都是弹性小球，它们在没有相互作用时作匀速直线运动，只在发生碰撞时才有相互作用。他假设气体分子都以相同的速度v在长方形容器中分别沿x、y、z三个方向运动。每次碰撞时作用于器壁的冲量为mv，由此得出了气体压强公式： ，V为容器的体积，N为容器内气体的分子数。 克仑尼希的工作在内容上并没有太新的观点，但由于克仑尼希是当时知名科学家、《物理学进展》主编，再加之“热是运动”的观点当时已得到普遍承认，所以他的论文立即引起普遍重视，大大推进了分子运动论的研究工作。 * 1857年发表《论热运动的类型》的文章，以十分明晰和信服的推理，建立了理想气体分子模型和压强公式，引入了平均自由程的概念。 克劳修斯像 分 子 运 动 论 的 发 展 四.克劳修斯的理想气体分子模型 * 1.克劳修斯明确引进了统计概念：他指出，单个分子的碰撞是由大量不同条件、错综复杂的因素的组合决定的，要精确确定每个分子的详尽过程是不可能的，也是无意义的；因为影响系统宏观性质的是大量分子运动的平均效果。 2.提出了理想气体分子运动模型：①分子本身的体积与气体所占的整个空间相比是无限小的；②分子每次碰撞经历的时间比起两次碰撞之间的时间间隔是无限小的；③分子力的作用是无限小的。 3.说明了气体的压强与气体的分子数密度n以及分子的运动速度v的关系：p=nmv2/3 4.说明了固体和液体中的分子运动特点，研究了蒸发和沸腾过程：蒸发是由于个别分子的运动速度偏离它们的速度平均值的涨落造成的。沸腾是由发生在内部的分子速度的涨落造成的。这种涨落会在液体内部形成一些气泡，当气泡内外压力平衡时，则发生沸腾。 * 5.克劳修斯的另一重要贡献是引进了气体分子的平均自由程： ①气体分子的均方根速度：根据压强公式和理想气体状态方程，可得到气体分子的平均动能与温度之间存在下述关系： 由此可得出在00C时，氧分子的均方根速度为461米/秒，氮为402米/秒，氢为1844米/秒，但这与气体的实际扩散速度不符。 ②问题的解决和平均自由程：1858年在?关于气体分子运动的平均自由程? 中回答了这一问题。他认识到单个分子的运动速度和大量分子组成的气体的扩散速度之间的矛盾，来源于对分子大小的处理不符合实际（原来将分子作为数学上的点来处理的）。克劳修斯指出，尽管分子很小，但由于分子间存在着相互作用，分子间存在一个平衡距离σ， σ就是分子的直径。分子有大小，就产生碰撞，只有在两次相邻的碰撞之间，分子才走过一段直线路程。通过计算得分子的平均自由程为 * 五 范德瓦尔斯方程的建立 无论是伯努利，还是克劳修斯所研究的都是理想气体分子，特别是伯努利还指出，在考虑分子本身大小时，气体定律应该作出修正，即在体积项中减去一个数值。 1873年，范德瓦尔斯（J.D.van der Waals,1822-1892,荷兰物理学家）在他的博士论文中，提出了实际气体的状态方程： 由于考虑了实际气体分子的大小，不但气体分子的实际运动空间要减小，气体压强也要增加。 范德瓦尔斯因此获得1910年的诺贝尔物理学奖。 * §6 统计物理学的建立 一.麦克斯韦的工作 二.玻耳兹曼的工作 三.吉布斯的系综理论 和统计力学的建立 四.量子统计的建立 * 分 子 运 动 论 的 发 展 一.麦克斯韦的贡献 1860年，麦克斯韦发表了《气体动力论的说明》，第一次用概率的思想，建立了麦克斯韦分子速度分布律。 麦克斯韦 麦克斯韦像 * 从D.伯努利到克劳修斯，人们都是假设一切分子都以相同的速度运动。19世纪中期，麦克斯韦发现了气体分子速度分布律，开创了对热现象的统计研究方法。 麦克斯韦指出：气体中大量分子的频繁碰撞，并非使他们的速度趋于一致；气体中各个分子的速度的大小和方向是千差万别并时时变化的，分子的速度分布在一切可能值上；不过在一定的宏观平衡条件下，处于各种不同速度范围内的分子数呈现出某种规律性的分布。因此如果知道任意时刻分子速度的分布规律，气体的大部分宏观性质都可以严格地运用统计的方法精确的计算出来。因此导出速度分布律是麦克斯韦运动理论的核心。首先麦克斯韦作了如下三个假设：①两个分子碰撞时，在一切方向上的反冲几率相等；②速度在x、y、z三个方向上的分量的分布彼此独立；③速度分布不受外面影响。经过推到，得到著名的麦克斯韦速度分布律为： * 测定气