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无机化学考研辅导（下） 第五讲?????? 卤???? 素 一、卤素单质的通性 1、分子结构和性质 元素的价电子构型为ns2np5，易得一个电子形成全满结构，单质均为双原子分子。最显著的性质是气态的F2、Cl2、Br2、I2的颜色变化,从近无色→紫色，分子最大吸收渐向长波方向移动。说明双原子MO中最高充满的σ和π*至最低未满的空的σ*轨道之间能量差自上而下减小。另外，卤素分子的离解能从F2到I2分别为159kj·mol－1，243kJ·mol－1，193kJ·mol－1和151kJ·mol－1。.除F2外,随着离子半径的增加，键渐弱，因而离解能渐低。 2、反应活性 （1）卤素标准电极电势： I2+2e-=2I-????? ??????φ=0.52V Br2+2e-=2Br-???????? φ=1.06V Cl2+2e-=2Cl-????? ???φ=1.36V F2+2e-=2F-?????? ?????φ=2.87V 氧化能力：F2Cl2Br2I2（还原能力：I-Br-Cl-F-） （2）所以F2,Cl2可与所有金属作用，F2还能与稀有气体作用：形成XeF2,XeF4,XeOF4等化合物。Br2,I2可与除贵金属外的所有金属作用。 （3）卤素与水作用发生下述两类反应 ?1X2+H2O→2H++2X-+1/2O2 F2极易发生此反应，日光下Cl2反应慢，Br2,I2无明显反应