第四章 均聚物——共聚物.ppt

第四章均聚物——共聚物的共混体系研究内容：共聚物和相应的均聚物组成的共混体系。“相应的均聚物”：指和共聚物中某嵌段化学组成和结构相同的均聚物。共聚物的作用：在两均聚物的共混过程中能起到“乳化作用（emulsification）”，乳化作用在很大程度上决定了相区的大小及高分子之间的相容性。共聚物和均聚物的分子量对相容性产生重要影响。共聚物和相应的均聚物共混体系标志为“Cop/Homo”。Riess是Cop/Homo体系相容性研究的先驱者之一（Macromol.Chem.1977.175：58）。该文采用阴离子聚合法，合成了一系列不同分子量的St－I(异戊二烯)的二嵌段共聚物，并与不同分子量的PSt和PI组成共混体系。以三角形相图进行表征，设计的配比涉及相图的各个点，对不同配比及分子量比共混物的透明程度进行观察，并以此作为共聚物对两均聚物“乳化作用”大小的根据。如果共聚物有良好的乳化作用，使分散相的尺寸很小，小于可见光波长的1/5，这时共混物薄膜呈透明状；相反，若乳化作用差，相区尺寸大，薄膜呈混浊状。A:PStB:PI图中阴影部分为薄膜混浊区，白色部分为透明区。Riess的试验结果见下图。当α1，β1时（即α区），即均聚物PSt和PI的分子量均小于共聚物中相应嵌段的分子量，相图的大部分区域所对应的共混物均是透明的，表明共聚物有良好的乳化作用，也可以大致地认为，共聚物和相应均聚物间有良好的相容性。当α1，β1（区域b），即PSt和PI的分子量均大于共聚物相应嵌段的分子量，此时共聚物的乳化作用很差，只在两种均聚物的含量很少时薄膜才是透明的，可以认为共聚物和相应嵌段是不相容的。α1，β1orα1，β1（C区，d区），即均聚物PSt和PI的分子量分别大于相应嵌段的分子量，因而嵌段共聚物只对分子量较小的那种均聚物起良好的乳化作用，透明区域只出现在那种分子量较小的均聚物含量较高的共混物区域。虽然这种用于研究乳化作用和Cop/Homo共混体系相容性的方法没有严格的定量意义，但得到了如下主要结论：1）即Cop（共混物）对均聚物共混体系的乳化作用（增容作用）与分子量有关；2）Cop中嵌段分子量与相应均聚物的分子量之比越高，越有利于两者的相容。4.1分子量对共混体系相容性的影响日本人Inove，Hashimoto和Kawai等（Macromolecules，1970，3：87）用电子显微镜对Cop/Homo体系的形态进行系统的观察。研究体系：St和异戊二烯的二嵌段共聚物（PSt-b-PI)和PS或PI的共混物，即[PS-b-PI+PS]或[PS-b-PI+PI]。共聚物：PS-b-PI，PS/PI＝40/60，Ms=2.3×105，MI=3.1×105；两相共连续结构：层状结构或互锁结构PS-b-PI中当PI含量60％左右时形成两相交错的层状结构当与PS共混时，由于PS与嵌段共聚物中的PS嵌段相容，层状结构在PS量不多时只是出现某些膨胀，还不会变形，只有当PS量很大时才会使层状形态受到破坏。PS-b-PI＋PS+PI体系。基本参数：共聚物：PS-b-PI，PS/PI＝40/60，Ms=2.3×105，MI=3.1×105；(a)---(b)---(c)---(d)---(e)（PI/PS恒定）(f)---(g)---(h)---(i)PS-b-PI＋PS体系：PS/PI＝20/80，Ms=5×104,MI=2.27×105，Fig3：加入10份（a）、20份（b）分子量较小（Ms=3.3×104）的PS，PS相区尺寸增加，仍以球状形态分布在PI中。均聚PS熔入共聚PS相。Fig3c上部：如果将该共混物与20％，MS=6×105的PS均聚物共混，就会出现两个性质截然不同的相区，一相仍保留原共聚物的形态，另一相则是没有结构的椭圆形状的分散相(PS)。Fig3d：若加入30％，MI=4×105的PI，共混物仍保留原来的形态，均聚PI与原来处于基质的PI是相容的。------------以上实验结果可以得到下面的重要结论：（1）分子量对共聚物和相应均聚物的相容性有重要影响。若均聚物的分子量比相应嵌段的小或相当，均聚物可溶解在嵌段的微区中。（2）若均聚物的分子量比相应嵌段的分子量大，则两相不能相容，此时会出现均聚物和共聚物间的宏观相分离。相反还可以以均聚物和共聚物间是否存在宏观相分离，作为两者分子量相对大小的判据。-------J.Macromol.Sci.Phys.,1975,B11(3):281和1980，B17(2):303分别报道了SBS嵌段共聚物体系和SB-S体系的研究结果，都符合上述结果。以上结果的支持条件：均聚物的分子量和相应嵌段的分子要有较大的悬殊，对于两分子量相近的情况，要决定其相容性有一定的难度。----G.Eastmond,etal.Po