冠醚双浊点选择性萃取环境水样和食品中的痕量铅.docVIP

冠醚双浊点选择性萃取环境水样和食品中的痕量铅 　　摘 要 建立了冠醚双浊点萃取（DCH18C6-DCPE）测定环境水样和食品中痕量铅的方法。本方法包括两步浊点萃取，第一步是二环己基十八冠六（DCH18C6）选择性萃取铅形成疏水性络合物进入L64富集相；第二步是向一步浊点萃取得到的L64富聚相中加入适量EDTA溶液，基于铅与EDTA的结合能力更强，使得铅被反萃入水相。通过单因素与响应曲面实验优化得到最佳条件为：L64浓度为2.06%（w/w），K2HPO4浓度为8.13%（w/w），DCH18C6浓度为207.2 μg/mL，反萃温度为70℃，萃取时间为10 min，富集倍数为18。在优化条件下，测得铅的线性范围为0.05～0.3 μg/mL，相关系数为0.998，铅的萃取率为98.8%，检出限为2.8 μg/L，日内精度RSD中国论文网 /8/view-7206869.htm 　　关键词 二环己基十八冠六（DCH18C6）； 双浊点萃取； 温敏型三嵌段聚合物L64； 铅 　　1 引 言 　　铅作为重金属污染物之一，能通过复杂食物链在人体内蓄积，当浓度达到一定量后， 会损害神经系统、消化系统，造血系统等组织系统，甚至还会影响智力发育[1，2] 。因此检测食品和环境水样等实际样品中铅的含量尤为重要。 　　浊点萃取（CPE）[3～6] 因具有操作设备简单、绿色环保、萃取效率高等优点，广泛用于萃取富集金属离子。但是浊点萃取中表面活性剂粘度高，不便于仪器检测[7]和疏水性物质的干扰问题[8] 一直未得到解决。在此基础上，双浊点萃取（DCPE）[9，10] 体系逐渐受到研究者关注。DCPE有效解决了CPE的弊端，提高了分析方法的准确性和选择性。此外萃取结束后的表面活性剂可以回收再利用，不仅降低了实验成本，而且更加符合绿色化学的理念。 　　目前，常用的络合剂大多集中在APDC[11]， DDTC[12]， PAN[13]和EDTA等，而这些络合剂是没有选择性的，故不能达到选择性萃取铅离子的目的。冠醚[14，15] 作为一种金属离子的络合剂，因其空腔的直径大小与阳离子直径相匹配所以成功实现了金属离子的选择性络合[16，17] 。在浊点萃取过程中，常用的表面活性剂为曲拉通和PONPE系列[18～20] 。然而，这些表面活性剂的结构中含有苯基，干扰荧光和紫外的测定，并对人体有一定的危害和刺激。本研究将高分子表面活性剂温敏型嵌段共聚物―聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯（简称PEO-PPO-PEO）作为表面活性剂应用到双浊点萃取技术中。PEO-PPO-PEO可根据PEO/PPO的组成及聚合物分子质量表现出良好的可设计性，此外，随着温度的升高，PEO-PPO-PEO水溶液会形成水相和聚合物富集相的两相体系[9]。由于它们具有独特的核壳结构、低毒性、可设计性和较小的生物免疫响应等特点，已在制药和生物领域广泛应用[21， 22] 。 　　本研究构建二环己基十八冠六（DCH18C6）-双浊点萃取体系，结合火焰原子吸收法，选择性测定了环境水样和食品中的痕量铅。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　TAS-FFH 986火焰原子吸收光谱仪（北京普析通用仪器公司），DF-101S恒温磁力搅拌器（巩义市予华仪器有限公司），25-μL微量进样器（上海安亭微量进样器厂），pH计（PHS-3C，上海理达仪器厂）。 　　2.2 实验方法 　　第一步萃取：向10 mL离心管中加入1 mL L64和9 mL含有Pb2+及DCH18C6的样品溶液，再加入一定浓度的K2HPO4，充分振荡混合后，将离心管置于25℃恒温水浴锅中10 min，然后离心，加速其分相，用长针头将下相水溶液吸出弃去。 　　第二步萃取：向L64富集相中加入0.5 mL一定浓度的EDTA溶液，充分振荡混合后，将离心管置于70℃恒温水浴锅中10 min，然后以3000 r/min离心5 min，分相后，将上相吸出，直接注入仪器分析测定。 　　2.3 样品预处理 　　池塘水样品取自镇江。将水样放置于棕色瓶中，用0.45 μm滤膜过滤。 　　菠菜和枸杞购于镇江某超市，使用前将2.0 g菠菜、枸杞放入10 mL浓HNO3中，待消化完全后，将锥形瓶放在电热板上缓慢加热至黄烟冒尽，再加入3 mL H2O2， 继续加热至溶液为无色透明，用蒸馏水稀释定容至50 mL，4℃储存待用。 　　2.4 实验量化参数 　　Pb2+的萃取率： E（%）=CaVa/CdVd；方法富集因子： EF=Ca/Cd 　　其中，Ca和Cd分别表示Pb2+在二次萃取EDTA相和初始样品相中的浓度； Va和Vd分别表示二次萃取EDTA相和初始样品相的体积。 　　3 结果与讨论 　　3.1 实验条件优化 　　3.