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环境友好催化 应用化学教研室 解从霞 2.绿色合成方法 有毒、易燃 易挥发溶剂 2.绿色合成方法 昂贵有毒的 催化剂、试剂 3.环境友好催化与绿色催化的关系 及与环保催化的区别? 环境友好催化剂 (绿色催化剂) 1)绿色催化的定义 从狭义上讲 在现有生产过程中的某一具体环节的催化的绿色化即采用无毒无害催化剂,如钛硅分子筛法制环己酮肟工艺所用的催化剂,都属于绿色化学和技术研究中催化范畴,有时候称属于绿色催化范畴。 广义上 首先指的是现有生产工艺所有环节的催化剂绿色化的总和。 其次指的是要考虑采用无毒无害和可再生资源作为原料, 再次指的是环境友好产品 另外 绿色催化还隐含催化剂和产物的分离、在溶 剂存在下的催化、新产品开发的绿色化等问题 2)绿色催化的在绿色化学与技术中地位与机遇 ⑴ 催化是实现高原子经济反应的重要途径 原子利用率(Atom Utilization ,简称AU)100% ⑵ 绿色催化剂的选择性 ⑶ 采用无毒无害的催化剂 ⑷ 现有化工生产工艺的绿色化 ⑸ 改变原料或原料的绿色化 ⑹ 生产环境友好的化工产品 ⑺ 新兴的绿色催化工艺 绿色有机催化 第二章 有机功能小分子催化 有机功能小分子催化 离子液体催化的典型反应 金属有机催化 生物催化(酶催化) 纳米催化 电催化 温控相分离催化 有机高分子催化 无机高分子催化(分子筛催化) 固体超强酸催化 杂多酸催化 光催化 绿色有机催化 √有机功能小分子催化 √离子液体催化的典型反应 金属有机催化 生物催化(酶催化) 纳米催化 电催化 √温控相分离催化 有机高分子催化 无机高分子催化(分子筛催化) √固体超强酸催化 √杂多酸催化 光催化 主要内容 1.改性介孔分子筛的合成 及其催化性能研究 1.改性介孔分子筛的合成 及其催化性能研究 1.1 改性介孔分子筛的合成及其表征 1.2 改性介孔分子筛催化聚烯烃类 废塑料裂解反应 1.3 改性介孔分子筛催化松节油水合反应 1.4 超临界二氧化碳下催化松节油水合反应 1.5 改性介孔分子筛催化松油醇酯化反应 1.6 改性介孔分子筛催化松香二聚反应 1.7 超临界二氧化碳下催化松香二聚反应 1.1 改性介孔分子筛的合成及其表征 1.1.1 介孔分子筛 国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的定义: 多孔材料按其孔的大小分为: 微孔(孔径小于2nm,如沸石分子筛) 介孔(孔径介于2~50nm,如介孔碳) 大孔(孔径大于50nm,如多孔玻璃) 1.1.2 M41S系列硅基介孔分子筛 1992年,美国Mobil公司的研究者首次合成了M41S系列硅基介孔分子筛,揭开了分子筛应用研究的新纪元。 1.1.3 介孔分子筛的合成方法和形成机理 (1)合成方法 水热合成法、室温直接合成法、高温焙烧法、 微波辐射合成法、干粉合成法、湿胶焙烧法、 相转变法、非水相体系中的合成方法等 。 (2)形成机理 液晶模板机理、棒状自组装模型、电荷匹配机理、层状折皱模型、使用非离子表面活性剂形成介孔分子筛等。 (2)形成机理 液晶模板机理是M41S材料发明者首先提出来的。在此模型中具有双亲基团的表面活性剂CnH2n(CH3)3NBr在水中达到一定浓度时,可形成胶束,并排成所谓的液晶结构,其憎水基向里,带电的亲水基向外伸向水中。当硅源物质加入水中时,通过静电作用,硅酸根离子可以和表面活性剂结合,并附着在有机表面活性剂的胶束表面,形成在有机圆柱体表面的无机墙而沉淀,再经水洗、干燥和焙烧除去有机物,只留下骨架状排列的硅酸盐网络,从而形成介孔分子筛MCM-41 (如图1.4所示)。 (2)形成机理 1.1.4 介孔分子筛的酸碱改性 (1)在分子筛骨架中掺杂金属元素 过渡金属原子包括:Fe、Ni、Co、Cr、Cu、Mn、 Mo、Nb、Ti、V、Zr、Pd等。 镧系金属原子包括:Ce、Nd、Eu、Er、 La等。 1.1.5 介孔分子筛的表征 1.2.1 选题背景及工作设想 我国2000万吨/年 全球最大的市场 和再生利用的国家 (1)选题背景 目前对废塑料的回收利用可分为四级: 一级:废旧塑料→与新料性能相同或相近的产品; 二级:废旧塑料→性能比新料稍差的产 品;
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