第十二章 羧 酸详解.pptVIP

第七章 有机化学 习题讲解 P362 (十五) 5-（4-硝基苯基）-3-氧代-4-戊烯酸 Blanc 规则：长碳链多元羧基化合物受热容易生成环状酮或酯， 五元、六元环最易形成。 12.6 羧酸的化学性质 氢键效应吸电子作用大 pKa 2.98 4.08 4.20 4.57 电子效应的影响：吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少。 分子内的氢键使羧酸的酸性增强。 12.6.2 羧酸衍生物的生成 12.6 羧酸的化学性质 ①酰氯的生成 12.6 羧酸的化学性质 羧酸与PCl3，PCl5，SOCl2作用得酰氯。 用于制各种酰氯，方便。 ②酸酐的生成 脱水剂: P2O5、乙酸酐 12.6 羧酸的化学性质 混合酸酐的制备 ③生成酯 用于特殊酯的合成。用伯卤代烷。 12.6 羧酸的化学性质 酯化反应有两种方式。 按脱酸羟基酯化反应机理。(p437) ④生成酰胺和腈 12.6.3 羧基的还原反应 LiAlH4还原,双键不受影响。 12.6 羧酸的化学性质 当羧基的a-C上有吸电子基团时，容易进行脱羧反应。 12.6.4 脱羧反应 吸电基团: 12.6.5 二元酸的受热反应 ①乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸 12.6 羧酸的化学性质 ②丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐， 12.6 羧酸的化学性质 * * 江南大学化工学院本科教学 李 炜 江南大学化学与材料工程学院 第十二章 羧 酸 12.1 羧酸的分类和命名 12.2 羧酸的结构 12.3 羧酸的制法 12.4 羧酸的物理性质 12.5 羧酸的波谱性质 12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 (1)羧酸的酸性 (2)羧酸的结构与酸性的关系 12.6.2 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 (3) 酯的生成与酯化反应机理 (4) 酰胺的生成 12.6.3 还原反应 12.6.4 脱羧反应 12.6.5 二元酸的受热反应 12.6.6 α-氢原子的反应 12.7 羟基酸 目录 结束 放映 回总 目录 一元羧酸的结构、物理性质、光谱特征及命名。 一元羧酸的反应：酸性，Hell-Volhard-Zelinsky反应。 一元羧酸的制法：氧化法、水解法、格氏试剂与二氧化碳作用。 一二元羧酸的物理性质，酸性，加热时的反应。 基本要求 重点和难点 诱导效应、共轭效应，场效应解释取代基对羧酸酸性的影响。 羧 酸 羧基 酰基 羧 酸 衍 生 物 酰卤 酸酐 酯 腈 酰胺 取代酸： 卤代酸 羟基酸 氨基酸 分类 按羧基数目分：一元，二元，三元，多元酸 按烃基类型分：脂肪酸，芳香酸，饱和酸，不饱和酸 命名：常见的酸由它的来源命名 命名 含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸。编号从羧基开始。 含脂环和芳环的羧酸：当羧基直接与环相连时，“环的名称+甲酸”；当羧基与侧链相连时，环作为取代基；当环上和侧链都连有羧基时，以脂肪酸为母体。 12.1 羧酸的分类和命名 12.1 羧酸的分类和命名 12.1 羧酸的分类和命名 6-甲基-2-乙基庚酸 b-甲基-a-戊烯酸 4-氯-苯甲酸 3-硝基苯甲酸 （对氯苯甲酸） （间硝基苯甲酸） 乙二酸(草酸) 3-甲基-6-乙基辛二酸 1-环戊烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸 邻苯二甲酸 2-苯基-2-羟基乙酸 反-丁烯二酸(富马酸) 顺-丁烯二酸(马来酸) 12.1 羧酸的分类和命名 返回 目录 3-硝基-5-羟基-6-氯-1,2-苯二甲酸 或者 3-硝基-5-羟基-6-氯-邻苯二甲酸 由于p-?共轭，羧基碳正电性减弱，共轭使-OH上氢的酸性增强。不易发生典型的亲核加成，与醛、酮的羰基不同。 12.2 羧酸的结构 12.2 羧酸的结构 返回 目录 键角近似于120° ，碳氧双键键长为0.123nm，碳氧单键键长为0.136nm。 12.3 羧酸的制法 12.3 羧酸的制法 12.3.2 伯醇和醛的氧化(见第九章与第十一章) 腈在酸性或碱性溶液中水解生成羧酸，腈由伯卤代烷与氰化钾发生SN2反应制备。 用于从伯卤代烷制备增长一个碳原子的羧酸。