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                赤泥作为碱性催化剂生产生物柴油的应用
摘要:本文研究赤泥与甘油三酯的脂基转移作用,及其用于合成生物柴油的催化剂的可行性研究。研究煅烧温度对赤泥的催化剂的结构和活性的影响。结果发现,通过简单干燥的赤泥在200℃.利用赤泥作为生产生物柴油的催化剂不仅提供了一个成本有效和环境友好的方式对固体赤泥废物回收得到高活性催化剂,显著地降低赤泥对环境的影响,也降低了生物柴油的价格制作生物柴油与石油柴油竞争。
关键词:赤泥;碱性催化剂;酯基转移作用;生物柴油;工业固废
介绍
赤泥是氧化铝生产过程中铝土矿碱消化后形成的固体废渣。每年全球约有90 000 000吨的赤泥生产。对于每一吨氧化铝生产的过程中,这一过程可以留下三分之一吨到超过2吨的赤泥。赤泥是在pH为10–13强碱性废物由用于精炼过程的氢氧化钠溶液产生。赤泥主要由微粒包含铝、铁、硅、钛氧化物和氢氧化物。红色是由氧化铁引起的,使60%的赤泥的质量。由于在赤泥中含有碱性性质和化合物及矿物质, 导致这种固体废物对环境产生重大影响,给氧化铝行业对赤泥的适当处置提出了巨大的挑战。在过去的几年,已进行了许多对赤泥的一些实际应用的尝试。这些主要的应用包括建筑材料和陶瓷,碳钢表面处理,和从水溶液或气相去除污染物的低成本吸附剂。此外,也可以采用赤泥作为加氢、加氢脱氯和烃类氧化的催化剂。
赤泥因其碱/盐/钠的性质可被分为危险废物。另一方面,数量和强度基本标准是异构基催化剂活性高度相关的参数。由于它的碱性性质,赤泥可以制备活性碱性催化剂。然而,以我们的了解,还没有在公开文献中报道制备以赤泥为基催化剂的相关主题。
石油柴油的价格近年来一直飙升,如果大规模使用这一重要的燃料,可用储备终会枯竭,以及温室气体不断排放,化石燃料的使用也成为一个更大的关注点。因此,研究正朝着选择使用能够充分满足日益增长的能源需求的可再生能源和环保燃料的方向发展。
生物柴油是可替代石油柴油一种可再生的能源,由脂肪酸单烷基酯组成,具有与石油柴油等相似的物理性质和独特优势---可再生,可生物降解,无毒、低排放。生物柴油一般是由酯交换阳离子的植物油或动物油脂与短链醇(主要为甲醇)在碱性或酸性催化生成(方案1)。催化剂的制造成本是其工业应用的一个重要因素。生物柴油的生产要求有一个高效、廉价的催化剂使生产过程经济且生态友好,从而降低其价格,使其与石油柴油竞争。
在这项工作中,我们探讨了应用赤泥作为生产生物柴油的催化过程中的一个基本的催化剂的可能性(方案1)。
1 实验
1.1实验原料
    在这项研究中使用的赤泥取自中国山东铝业公司。在烤箱里用100℃干燥24小时。在不同温度(200–1000℃)的煅烧炉中进行5小时静态空气干燥,并粉碎赤泥。得到的催化剂分别标记为赤泥X,X从1到10取值,其中X对应于煅烧/干燥温度。例如,赤泥-1对应赤泥干燥100℃,赤泥-2对应赤泥在200℃焙烧。
1.2表征方法
基本分析使用由配备能量色散型X射线光谱法测定元素分析(EDS)的FEI Quanta 200型扫描电子显微镜确定。
X射线衍射花样被记录在一台D / max-3c X射线粉体衍射仪中(Rigaku公司,日本),使用的是一个安装在CPS 120半球形探测器中的Cu Kα放射源。
TGA实验使用的是在通入低氮气体下的Q600 SDT热分析机(TA仪器,美国)。所用的样品重量约为10毫克,温度范围从室温到1000℃,升温速率为20℃/min。
在–196℃用Micromeritics ASAP 2020系统测定氮吸附和解吸等温线。样品特征表面积的测定使用在相对压力范围从0.06到0.30的氮吸附数据,利用BET(Brunauer emmettteller)方程得出。从0.995的相对压力吸附的氮的量,估计总的孔隙体积。从使用BJH方法的氮吸附等温线脱附分支分析得到的孔体积和孔径分布曲线。
pH值是一个重要的参数,反映了赤泥的碱性。根据文献中的程序确定了赤泥的pH值。1:5(赤泥/水重量比)制备提取物。由校准pH计测定水提液的pH值。
1.3大豆油的酯基转移
该反应是在65℃下,在一个100毫升与水冷式冷凝器相连接的曲颈玻璃瓶中进行,反应伴随着剧烈搅拌。典型的反应是用29.4毫升的植物油(100%纯豆油;西安嘉里油脂工业有限公司,西安,中国)和27.8毫升的甲醇(甲醇/植物油的摩尔比24:1)用4wt%(催化剂/油质量比)赤泥催化剂在65℃反应特定的时间。
使用以下过程对反应产物进行了分析。样品通过离心将催化剂和甘油分离,由于催化剂是不溶于酯并具有很高密度,随着分离可得到甘油。在真空下除去产物中的甲醇,加入氯仿-d测定1H-NMR光谱。甲酯可使用格尔巴德等人描述的核磁共振谱的方法定量测定。由于与亚甲基质子相邻的酯基在甘油三酯的信号中出现在2.3 ppm,而在
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