腐蚀与防护讲要点解析.ppt

? 电偶腐蚀的特点： – 在工程技术中，不同金属的组合是不可避免 的，几乎所有的机器、设备和金属结构件都是 由不同的金属材料部件组合而成，电偶腐蚀非 常普遍。 – 利用电偶腐蚀的原理可以采用贱金属的牺牲对 有用的部件进行牺牲阳极阴极保护。 电偶腐蚀 电偶腐蚀 ? 电偶腐蚀，接触腐蚀，异（双）金属腐蚀 在电解质溶液中，当两种金属或合金相接触（电导 通）时，电位较负的金属腐蚀被加速，而电位较正 的金属受到保护的腐蚀现象。 ? Galvanic Corrosion 电偶腐蚀的危害 ? 沿海硫酸厂，二氧化硫冷凝器事故 – 列管和花板用石墨制作并和碳钢外壳连接 – SO2走管内，海水走管外 – 使用半年后：外壳腐蚀穿孔 – 碳钢外壳由于与石墨组成电偶而加速了腐蚀 ? 黄铜零件＋纯铜管 – 黄铜成为阳极加速腐蚀 ? 黄铜零件＋镀锌管 – 镀锌层先加速溶解后，碳钢管体才溶解 电偶腐蚀的危害 ? 特殊情况下的电偶腐蚀 – 两种不同金属没有直接接触 – 循环冷却系统中的铜零件 – 腐蚀下来的铜离子通过扩散在碳钢设备表面沉 积 – 沉积的疏松铜粒子与碳钢之间形成微电偶腐蚀 电池，引起碳钢设备严重的局部腐蚀 ? 电偶腐蚀的推动力：接触金属的电位差 ? 电动序： 金属置于含有该金属盐的溶液中在标准条件下测 定的热力学平衡电位。 实际腐蚀体系：非纯金属、杂质或合金、钝化膜 ——电动序并不适用 ? 电偶序： 实际金属或合金在特定介质中的实际电位（非平 衡）的次序，不同介质中具有不同的电偶序。 电偶序 阳极（贱） Pt Au 石墨 Ti Ag Zr 304不锈钢（钝化） Ni（钝化） 70Cu-30Ni 青铜 Cu 黄铜 Ni（活化） Sn Pb 304不锈钢（活化） 铸铁 钢和铁 2024铝合金 Zn Mg和Mg合金 铸铁与钢接触时电偶腐蚀可以忽略 铝与钢连接，铝端快速腐蚀 金属或合金在海水中的电偶序 阴极（贵） ? 材料在电偶序中的位置，只能反映其腐蚀倾 向，不能表示其腐蚀速率。 ? 电位逆转： – Al和Mg在中性NaCl溶液中接触 – 开始时Al比Mg的电位正，Mg发生阳极溶解； – 随后Mg 的溶解使介质变成碱性，电位出现逆 转，Al变成了阳极。 电偶序 ? Cu则是强阴极体 电偶序 ? 两金属开路电位相差很大，偶接后阳极的腐 蚀速度不一定大 ? 极化因素 – 电偶对中的阴阳极面积比、表面膜状态、腐蚀 产物性质、介质流速等均对极化性能产生影响 – 18-8－Cu vs. Cu－Zn ? 电位差相近 ? 不锈钢有钝化膜，阴极加速作用小 iAa = iAc iBa = iBc 电偶电流与电偶腐蚀效应 A、B未偶接( EAEB) 当A得到完全保护时 电偶电流与电偶腐蚀效应 A、B偶接后，产生电偶电流： = 0 Aa i 电偶电流与电偶腐蚀效应 ? ? 如金属和金属之间的铆接、搭焊、螺纹连接 各种法兰盘之间的衬垫等金属和非金属之间 的接触 2. 在金属表面的沉积物、附着物、涂膜等 ? 如灰尘、沙粒、沉积的腐蚀产物 缝隙腐蚀的部位 1. 不同结构件之间的连接 缝隙腐蚀 缝隙腐蚀 1. 可发生在所有的金属和合金上，特别容易发生 在靠钝化耐蚀的金属材料表面。 2. 介质可以是任何酸性或中性的侵蚀性溶液，而 含有Cl－的溶液最易引发缝隙腐蚀。 3. 与点蚀相比，缝隙腐蚀更容易发生。当EbEEp 时，原有的蚀孔可以发展，但不会产生新的蚀 孔；而缝隙腐蚀在该电位区间内，既能发生， 又能发展。缝隙腐蚀的临界电位比点蚀电位低。 缝隙腐蚀的特征 ? 缝隙腐蚀发生的几何条件 – 缝隙 – 宽到溶液能够流入缝隙内 – 窄到能维持液体在缝内停滞 – 最敏感的缝宽约为0.025－0.1mm。 缝隙腐蚀的特征 ? 阳极反应： ? 阴极反应： ? 腐蚀起始阶段 ? 缝内缺氧，缝外富氧，形成了“供氧差异电池” ? 腐蚀加速阶段 ? 缝隙几何形状及产物堆积形成“闭塞电池” ? “闭塞电池”引起的酸化自催化作用 1 2 O2 + H2O + 2e → 2OH- + ne M →M n + 缝隙腐蚀机理 ? 腐蚀前 ? 缝内外的金属表面发生相同的阴、阳极反应 铆接金属板浸入充气海水中的缝隙腐蚀过程 缝隙腐蚀机理 缝隙腐蚀机理 缝隙腐蚀机理 缝隙腐蚀机理 缝隙腐蚀机理 缝隙腐蚀机理 ? 阳极反应： ? 阴极反应： 1 2 M→ Mn+ + ne O2