腐蚀电化学常规测量方法要点解析.ppt

报告人：叶超 指导老师 ：赵晴 一、电化学测量方法的分类 第一类：电化学热力学性质的测量方法 第二类：单纯依靠电极电势、极化电流的 的控制和测量进行动力学性质的测量。 第三类：在电极电势、极化电流的控制和测量的 同时引入光谱波谱技术、扫描探针显微技术 的体系电化学性质测量方法 二、电化学测量的基本原则 要进行电化学测量，研究某一个基本过程，就必须控制实验条件，突出主要矛盾，使该过程在电极总过程中占据主导地位，降低或消除其他基本过程的影响，通过研究的电极过程研究这一基本过程。 三、电化学测量的主要步骤 1、实验条件的控制 2、实验结果的测量 3、实验结果的解析 第二章 电化学测量的基本方法 (3)研究电极：电化学测量的主体，其选用的材料、结构形式、表面状态对于电极上的电化学反应影响很大。 (4)电解池：电解池的结构和安装对电化学测量影响很大，电解池的各个部件需要由具有不同性能的材料制成，对材料的选择要根据具体的使用环境，其要具有良好的稳定性，避免材料的分解产生杂志，干扰被测电极的过程 2 伏安法 伏安法主要有脉冲伏安法和线性电势扫描伏安法，其中后者应用较为广泛。我们本节主要讨论循环伏安法。 循环伏安法是指在电极上施加一个线性扫描电压，以恒定的变化速度扫描，当达到某设定的终止电位时，再反向回归至某一设定的起始电位，循环伏安法电位与时间的关系如图所示 扫描电压呈等腰三角形。如果前半部扫描(电压上升部分)为去极化剂在电极上被还原的阴极过程，则后半部扫描(电压下降部分)为还原产物重新被氧化的阳极过程。因此．一次三角波扫描完成一个还原过程和氧化过程的循环，故称为循环伏安法。 循环伏安法常用的测量体系为三电极体系,如图所示 循环伏安法的应用 循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法，可用于电极反应的性质、机理和电极过程动力学参数的研究。但该法很少用于定量分析。（1）电极可逆性的判断 循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳极两个方向，因此从所得的循环伏安法图的氧化波和还原波的峰高和对称性中可判断电活性物质在电极表面反应的可逆程度。若反应是可逆的，则曲线上下对称，若反应不可逆，则曲线上下不对称。（2）电极反应机理的判断 循环伏安法还可研究电极吸附现象、电化学反应产物、电化学—化学耦联反应等。对于有机物、金属有机化合物及生物物质的氧化还原机理研究很有用。 3 恒电流法测定阴极极化曲线 4 恒电压法测定阳极极化曲线 就是控制电极电位为一定值，然后测出该电位下的极化电流密度。 5 腐蚀极化图 原电池在短接后，阴阳极的极化曲线如下图所示。 第三章 稳态测量方法 稳态测量主要测量腐蚀金属电极的电位E与连接腐蚀金属电极外线路中德电流之间的关系。测量方式主要有两种：控制电位的测量和控制电流的测量。 2 控制电流的测量 在恒电流电路或恒电流仪的保证下，控制通过研究电极的极化电流按照人们预想的规律变化，不受电解池阻抗变化的影响，同时测量相应电极电势的方法。 4、稳态测量方法在金属腐蚀方面的应用 在金属腐蚀方面，测量极化曲线可得出阴极保护电势， 阳极保护的致钝电势、致钝电流、维钝电流、击穿电势和再 钝化电势等。测量极化曲线，采用强极化区、线性极化区和 弱极化区的方法可快速测量金属的腐蚀速度，从而快速筛选 金属材料的缓蚀剂。测量阴极极化曲线和阳极极化曲线，可 用于研究局部腐蚀。分别测量两种金属的极化曲线，可推算 这两种金属连接在一起时的电偶腐蚀。测量腐蚀系统的阴阳 极极化曲线，可查明腐蚀的控制因素、影响因素、腐蚀机理 及缓蚀剂作用类型。 第四章 暂态测量方法 主要测量某一个电化学变量随时间的变化。 决定暂态变化所需要时间的重要参数是“时间常数” 从测量的电化学变量分类：暂态电流测量和暂态电位测量。 1 暂态过程的等效电路 由于暂态过程是随时间而变化的，因而相当复杂。因此常常将电极过程用等效电路来描述，每个电极基本过程对应一个等效电路的原件。如果我们得到了等效电路中某个元件的数值，也就知道了这个元件所对应的电极基本过程的动力学参数。这样，我们就将对电极过程的研究转化为对等效电路的研究。 2 恒电流阶跃响应 3 断电流瞬态响应 先使被测电极流过一定数值的外侧电流密度，待其稳定后，突然切断电源，使外侧电流密度为零，被测电极成为孤立电极，测量电极电位在瞬态过程中随时间的变化。 4 恒电