有机化学：有机含氮化合物(H).pptVIP

若-N=N-的一端与烃基相连，另一端与其他原子（非碳原子，CN-除外）相连的化合物称为重氮化合物。例如： 重氮甲烷 氯化重氮苯/ 苯重氮盐酸盐 二、芳香族重氮盐的制备—重氮化反应 重氮盐的性质和铵盐相似，能溶于水，不溶于乙醚。其化学性质十分活泼，受热，光照，遇Cu2+、Pb2+等金属离子，或遇到氧化剂时，均会遭到分解破坏，放出N2。干燥的重氮盐受热或震动会剧烈分解，并引起爆炸，故重氮盐一般配成溶液。 重氮盐 三、芳香族重氮盐的化学性质 1、取代反应 1.1 被-X、-CN取代（X=Cl、Br） 卤代苯 苯甲腈 碘苯 桑德迈尔反应 (Sandmeyer) 1.2 被-OH取代（也称重氮盐的水解反应） 该反应可将芳环上的氨基转变羟基。 1.3 被H原子取代 反应还能用碱性甲醛溶液或者热酒精溶液来还原。该反应可除去芳环上的硝基或氨基，这在有机合成中非常有用。 课堂练习： 1、如何完成下列转化？ 1,3,5-三溴苯 苯 答案： 2、偶合反应（或偶联反应） 在一定条件下，重氮盐与酚或芳胺作用生成偶氮化合物的反应，称为偶合反应。 偶合反应需在适当的pH值条件下进行。 偶氮化合物都有颜色，其中许多已被用作染料（称为偶氮染料）或指示剂。 对二甲氨基偶氮苯 （黄色） 对羟基偶氮苯 （桔红色） 染料是一种可以较牢固地附着在纤维上且具有耐光和耐洗性的有色物质。 染料的种类繁多，偶氮染料只是其中之一，其品种最多，色谱最全，应用最广（棉、毛、丝、麻织品、合成纤维、塑料、皮革、橡胶制品等），约占已知染料品种的50%以上。但现在发现，许多偶氮染料对人类具有致癌作用，像这些偶氮染料已被禁止或限量使用在纺织品中。 偶氮染料： 本章小结 1、胺的命名、性质、鉴别和制法 2、重氮和偶氮化合物的性质 3、重氮盐在有机合成中的应用 如按所连氨基的多少又可分：一元胺、二元胺和多元胺。 衍生命名法多用于简单胺的命名，它是把氨看作母体，烃基看作取代基。当氮上有取代基时，用N定位。 氨基：-NH2 亚氨基：-NH- 肟、西佛碱也能被还原成胺。 伯、仲、叔胺的混合物经酰化后，再加稀酸可分离出叔胺的铵盐。生成的酰胺都有固定的熔点，由此可鉴定胺。 伯胺与对甲苯磺酰氯作用生成溶于碱而不溶于酸的磺酰胺； 仲胺与对甲苯磺酰氯作用生成既不溶于碱又不溶于酸的磺酰胺； 叔胺与对甲苯磺酰氯不反应，但它可溶于酸溶液。 N-亚硝基化合物亦称亚硝胺。 对氨基苯磺酸分子内可形成盐，故称为内盐。 对氨基苯磺酸分子内可形成盐，故称为内盐。 活性：苯胺 ＞ 苯 Q+X-代表季铵盐，Q+表示季铵离子，它起着在两相间运送负离子的作用。 第十五章 有机含氮化合物 第一节 胺 第二节 重氮和偶氮化合物 一、分类 胺可看成是NH3分子中的H原子被烃基取代的衍生物。 第一节 胺 按烃基类型 脂肪胺：RNH2 芳香胺：ArNH2 按分子中氨基的数目 多元胺 一元胺 二元胺 按连接烃基多少 伯胺（一级胺） 季铵盐或季铵碱 仲胺（二级胺） 叔胺（三级胺） RNH2 R2NH R3N R4N+X- R4N+OH- 1、衍生命名法 甲胺 二、命名 苯胺 三甲胺 二甲胺 苄胺 甲乙胺 N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 4-亚硝基-N,N-二甲苯胺 3-甲基-2-甲氨基戊烷 2-甲基-4-氨基戊烷 4-氨基苯甲酰胺 1,5-戊二胺/尸胺 1,4-丁二胺/腐胺 2、系统命名法 3、季铵类化合物的命名：按铵的衍生物来命名。 溴化四乙铵/ 四乙基溴化铵 碘化甲基烯丙基苯基苄基铵/ 甲基烯丙基苯基苄基碘化铵 氢氧化四甲铵/ 四甲基氢氧化铵 三甲基-β-羟乙基氢氧化铵/ 胆碱：能调节肝的脂肪代谢，有抗脂肪肝的作用。 三、 胺的制法 1、氨的烃基化 2,4,6-三硝基氯苯 该法不易控制，故不是制备胺类的好方法。 2,4,6-三硝基苯胺 2、含氮化合物的还原 硝基化合物 腈 酰胺 3、醛和酮的还原氨化 醛或酮 该法可用来制备伯、仲、叔三类胺，它已被工业上和实验室中所采用。 4、霍夫曼降解反应 2,2-二甲基丙酸 2,2-二甲基丙酰胺 叔丁胺 叔丁醇 5、盖布瑞尔（Gabriel S）合成法 伯胺 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酸酐 四、性质 1、物理性质 在常温下，低级脂肪胺为气体或易挥发的液体，并有难嗅的气味。高级脂肪胺是固体，无臭。芳胺是高沸点的液体或低熔点的固体，有特殊的气味。但芳胺有毒，吸入其蒸气或与皮肤接触均可引起严重中毒。另外，某些芳胺（如联苯胺、β-萘胺等）还有致癌作用。 伯胺、仲胺的沸点比相应的醚高，比相应的醇、酸沸点低。 2、化学性质 s