电化学与金属腐蚀bian.要点解析.ppt

第4章 电化学与金属腐蚀 氧化还原的基本概念 3. 氧化还原方程式的配平 3 氧化还原方程式的配平 I. 氧化数法—氧化剂和还原剂氧化数的变化相等原则： (1) 首先确定产物：如FeSO4溶液与酸化后的KMnO4溶液反应，溶液由紫红色褪为无色 (3) 根据氧化剂和还原剂氧化数的变化相等原则乘以系数 II. 离 子电子法—氧化剂和还原剂得失电子数相等原则 (1) 写出未配平离子方程式(包括发生氧化还原反应的物质) (3) 配平半反应，加电子，配平H和O，原则同前 电极的类型 二、原电池的热力学 2. 电池反应的K?与标准电动势E?的关系 4.2 电极电势 表的物理意义和注意事项 表的物理意义和注意事项 表的物理意义和注意事项 表的物理意义和注意事项 二、表示电极电势的Nernst方程 4.3 电极电势在化学上的应用 二、氧化还原反应方向的判断 三、氧化还原反应进行程度的衡量 4.5 电 解 一、分解电压和超电势 二、电解池中两极的电解产物 三、电解的应用 2. 阳极氧化 3. 电刷镀 4.6 金属的腐蚀与防止 2. 电化学腐蚀 三、金属腐蚀的防止 (4) 电化学保护 本章小结 本章小结 课后作业 7) 查阅标准电极电势数据时，要注意电对的具体存在形式、状态和介质条件等都必须完全符合。 如：Fe2+(aq)+2e- = Fe(s) ??(Fe2+/ Fe)= -0.447V Fe3+(aq)+e- = Fe2+(aq) ??(Fe3+/ Fe2+) = 0.771V H2O2(aq)+2H+(aq)+2e- = 2H2O ??(H2O2/H2O)=1.776V O2(g)+2H+(aq) + 2e-= H2O2(aq) ??(O2/H2O2)= 0.695V 本节课到此，下次课时间：10月14日，星期四，9：50 1. Nernst方程式 正极反应：aOx1 + ne- = cRed1 负极反应：dOx2 + ne- = bRed2 电池反应：aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2 电池反应的Nernst方程 正极：aOx1 + ne- = cRed1 负极：dOx2 + ne- = bRed2 电池：aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2 电极电势的Nernst方程电极反应的能斯特方程 正极：aOx1 + ne- = cRed1 负极：dOx2 + ne- = bRed2 电池：aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2 Q：电极反应的反应商 还原电势对应的电极反应 包含其它参与电极反应的物质的影响 不推荐记此公式 与电极电势定义 不匹配 没包括可能参于反应的其它物质的影响 中性条件下：E = 0.85 V 2. 反应组分对电极电势的影响 (1) 电极物质自身(氧化型或还原型)的浓度或分压变化 例3 ? 计算OH-浓度为0.100mol·dm-3时，氧的电极电势 φ(O2/OH-)。已知：p(O2)=101.325kPa，T=298.15K。 解：从附录10中可查得氧的标准电极电势： ??(O2/OH -)=0.401V O2(g)+ 2H2O +4e- 4OH -(aq) 当c(OH -)=0.100mol·dm-3时，氧的电极电势为 = 0.460 V 浓差电池有关计算 负极发生氧化反应，其氧化态位于电池反应方程式的右边 (2) 介质酸碱性的影响 说明介质的酸碱性对含氧酸盐氧化性的影响较大。 解：半反应式为： Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O Nernst方程为： 例5：计算当pH=5.00，c(Cr2O72-)=0.0100mol·dm-3，c(Cr3+)=1.00× 10-6 mol·dm-3时，重铬酸钾溶液中的?(Cr2O72-/ Cr3+)值。 =0.639V 另外： (3) 生成沉淀 (4) 生成配合物 (5) 生成弱电解质 对 ? 和 E 的影响都非常显著，要学会判断影响趋势，具体计算在此不作要求。 一、氧化剂和还原剂相对强弱的比较 已知 ?值大的氧化态物质是强氧化剂； ?值小的还原态物质是强还原剂。 对角线规则：左下方氧化剂可与右上方还原剂反应 1. 氧化剂的选择： 例7：Cl-、Br-、I-混合溶液鉴定I-： 2. 浓度和pH对氧化还原性的影响： 例8：下列电极在标准条件下谁是最强的氧化剂？若MnO4/Mn2+的电极改为在pH=5.00的条件下，其氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知??(MnO4-/Mn2+) = 1.507V，? ?(Br2/Br-) = 1.066V，? ?(I2/I-) = 0.5