电化学腐蚀原理(修改).要点解析.ppt

第三讲 电化学腐蚀原理Fundamentals of electrochemical corrosion §1 电化学腐蚀概述 §2 电化学腐蚀热力学 §3 电化学腐蚀动力学 §4 常见局部腐蚀 §5 金属腐蚀防护 §6 腐蚀与防护研究方法 §1 电化学腐蚀概述 2. 电化学腐蚀——按照腐蚀电池类型分类 腐蚀电池类型多，不同形态的腐蚀电池，可形成不同的腐蚀形式，决定于材料/环境的特征, 主要有： a. 宏观腐蚀电池 (阴、阳极区可分辨, 稳定) (1) 异金属电偶电池； (2) 浓差电池； (3) 温差电池； c. 亚微观(10－100A) - 金属表面结构的显微不均匀性， 阴、阳极无序，统计分布，交替变化 (1) 成分差异 (2) 晶体取向差异 (3) 晶界，异种夹杂物 (4) 晶格不完整，结晶点阵中位错 (5) 界面溶液涨落 (6) 亚微观电化学不均匀 (7) 应力作用形成位错定向移动 – SCC (8) 交变力场作用 - 腐蚀疲劳等。 腐蚀原电池的特点： ? 阴、阳极区肉眼可分或不可分，或交替发生； ? 体系不稳定? 稳定， 腐蚀过程是自发反应； ? 只要介质中存在氧化剂 (去极化剂)，能获得电子使金属氧化，腐蚀就可发生； ? 腐蚀的二次产物对腐蚀影响很大； ? 电化学腐蚀离不开金属/电解质界面电迁移，电子由低电位金属或地区传荷到电位高的金属或地区，再转移给氧化剂； ? 腐蚀电池包括阴极、阳极、电解质溶液和电路四部分，缺一不可； ? 阴极、阳极反应相对独立，但又必须耦合，形成腐蚀电池； ? ia=ic ，无净电荷积累；? 腐蚀电池不对外作功，只导致金属腐蚀破坏的短路原电池。 盐水滴试验 饱和NaCl(空气) 酚酞试剂 铁氰化甲试剂 常见一些阴极反应 材料腐蚀与防护学科的任务： 1．研究材料在不同环境条件下腐蚀破坏的本质机理和规律性 （1） 现代腐蚀电化学理论 （2） 新体系(新材料/新环境)的腐蚀行为 （3） 局部腐蚀 （4） 高温腐蚀 （5） 表面涂覆条件下的腐蚀 （6） 研究方法 Corrosion Science British Corrosion Journal Corrosion Prevention and Control Anti-Corrosion Electrochimica Acta Corrosion Materials Performance Journal of the Electrochemical Society Oxidation of Metals Progress in Organic Coatings Journal of Materials Science Corrosion Abstracts 日本防蚀技术 材料与环境 防钴管理等 §2 电化学腐蚀热力学基础 1、双电层—电极电位本质 2、电极电位的概念 3、腐蚀倾向性的判断（ △G, E°） 4、pH—电位图 5、腐蚀 影响因素 1、双电层的本质 腐蚀总是发生在相间界面，重要概念－电极电位，即电极各相间电位差之和。双电层普遍存在是相间电位差本质原因。 其它类型界面双电层: 紧密双电层模型（Helmholtz） (早期模型) 分散双电层模型（Gouy-Chapman）(早期模型) 紧密+分散双电层模型（ Stern模型） Bockris模型 （如上图示） 两个电容串联： 研究双电层的主要实验方法： 研究电极表面充电情况和双电层结构方法主要有：电毛细曲线法和微分电容法。 利用实验测定一些可测量的界面参数，如界面张力，各种物质成分的界面吸附量，电极微分电容等与电极电位或表面电荷密度的关系。 微分电容法： 双层中水合阴离子比较容易变形，d较小，于是双电层电容C要大一些。 2、 电极电位的概念 电极电位测定： 电极过程研究： 电化学位概念： 化学热力学- 化学位不同 相间粒子转移，粒子自发地从高化学位相转入低化学位相，直到两相化学位相等。 ??i?I = 0 (2.2) Fe Fe 2+ + 2e Fe 2+ + 2e Fe 非平衡电极电位 非平衡电极电位— 电极反应达到电荷交换平衡可逆，物质交换不平衡可逆： 阳极反应 Fe ?