电化学--.要点解析.ppt

热力系统－－锅炉、汽机、凝汽器、低加、除氧器、高加及各种水管道、蒸汽管道和泵等。其中的介质都具有较高的温度和压力，称作热力设备。 制取补给水多采用一级除盐＋混床，称为二级除盐处理。 易腐蚀的设备是锅炉、给水系统、热交换器、凝汽器、汽机等。 只导致金属材料破坏而不能对外界作有用功的短路原电池称为腐蚀电池。 例如，碳钢在不含O2的稀HCl中有气泡析出，同时铁被腐蚀。AsFig.2-1。其电池反应为： Fe+2H+→Fe2++H2 阳极反应： Fe→Fe2++2e 阴极反应 ： 2H++2e→H2 而且，阳、阴极反应速度相等。 碳钢在含O2稀HCl中，铁发生腐蚀： 阳极反应 ： Fe→Fe2++2e 阴极反应 ： 2H++2e→H2 O2+4H++4e→2H2O 不管有几个阳极反应或阴极反应在进行，腐蚀时总的氧化速度等于总的还原速度。 腐蚀电池包括四部分：阳极、阴极、电解质溶液和连接阴、阳极的导体。 阳极过程： 金属以离子形式进入溶液，并把当量电子留在金属上： [Mn+·ne ] →Mn+ +ne 阴极过程 ： 腐蚀剂在阴极还原，阳极溶解失去的电子流入阴极，阴极表面溶液中的氧化性物质接受电子还原： D +ne → [D·ne ] Depolariser: 去极化剂。 最常见的阴极去极化剂是溶解O2和H＋，氧的还原反应为： O2+4H＋+4e →2H2O （酸性溶液中） O2+ 2H2O+4e →4OH- （碱性或中性溶液中） 电流流动： 在金属中靠电子从阳极流向阴极；在溶液中靠离子迁移；在阳、阴极区界面上分别发生氧化还原反应，实现电子的传递。Fig.2－3。 从金属腐蚀历程也可看出化学腐蚀与电化学腐蚀的区别，Fig.2－4。 腐蚀过程中，阳极和阴极反应的直接产物称为一次产物(Primary Product)。 一次产物在浓差作用下扩散和迁移，当阴、阳极产物相遇时，可能生成难溶的金属氢氧化物，称为二次产物或次生产物(Secondary Product)。 当pH ＞5.5时，钢铁在水溶液中的腐蚀： Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓ pH＞5.2时，锌在水溶液中的腐蚀： Zn2++2OH-→Zn(OH)2↓ 若金属有更高价态时，则腐蚀产物可能被进一步氧化。 4 Fe(OH)2+O2+2H2O→4 Fe(OH)3 4 Fe(OH)2+O2→2Fe2O3? H2O+2H2O 产物脱水后即为铁锈。 不同金属在不同的电解质溶液中，当电解液连通且两种金属短路时，即构成宏腐蚀电池。 不同金属在同一电解质溶液中相接触，即金属材料不同，腐蚀介质相同，两种不同金属或合金电极构成宏腐蚀电池，称为电偶腐蚀（双金属腐蚀）。 同一种金属浸入不同浓度的电解质溶液中，或者虽在同一电解质溶液中但局部浓度不同，都可形成浓差腐蚀电池。 氧浓差电池(Oxygen Concentration Cell)是引起缝隙腐蚀、沉积物腐蚀和丝状腐蚀的主要原因。氧不易到达处含氧量低，金属的电位比含氧量高处的电位低，因而为阳极，遭到腐蚀。 O2+4e+2H2O=4OH- 金属与不同温度的同一腐蚀介质接触时，由于温度不同形成温差电池。这常发生在热交换器和锅炉设备中。如碳钢热交换器热端腐蚀，铜则相反。Fig.2-5(c) 在实际腐蚀过程中往往各种电池是联合作用的，如温差电池常与浓差电池联合起作用。 工业金属常含各种杂质，当它们与电解液接触时，表面上的杂质会以微电极的形式与基体金属构成许多短路的微电池。若杂质作为阴极时，它将加速基体金属的腐蚀。 如碳钢中的Fe3C。 金属表面膜，通常指钝化膜或涂层等，若表面膜不致密而有孔隙，则孔隙下金属的电位比表面膜的电位负，孔隙处为阳极，遭到腐蚀。不锈钢在含Cl-