5酸碱滴定详解.pptVIP

2）溶剂的酸碱性 酸HA溶在溶剂SH中： HA在溶剂SH的表观酸度取决于： HA的酸度与溶剂SH的碱度 结论 物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂受授质子能力有关 碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶剂使弱碱的碱性增强 弱碱B C·Kb10-8 （水中），不能被HClO4滴定（质子反应进行得很不完全，H2O不能对B起均化作用） 若以冰醋酸为溶剂，其质子转移反应向右可进行得很完全，碱强度被均化到溶剂阴离子Ac-的水平。 高氯酸滴定B的反应： 三、酸的滴定(自学) 1 溶剂的选择 不太弱酸：醇类 弱酸或极弱酸： 乙二胺、二甲基甲酰胺、苯－甲醇 2 标准溶液与基准物质 甲醇钠的苯－甲醇溶液 标定：百里酚蓝 黄→蓝 * * §7 非水溶液中的酸碱滴定 非水滴定法（nonaqueous titration）： 非水溶剂： 有机溶剂与不含水的无机溶剂 特点： 1 增大有机化合物的溶解度 2 能改变物质的酸碱度及其强度 3 强度接近的多元或混合酸碱可以 分步或分别滴定 非水酸碱滴定法为主 1 质子性溶剂(protonic solvent) 酸性溶剂(acid solvent)：给出质子能力较强的溶剂：冰醋酸、丙酸 碱性溶剂(basic solvent)：接受质子能力较强的溶剂：乙二胺、液氨、乙醇胺 两性溶剂(amphoteric solvent)：醇类 （一）非水溶剂的分类： 一、 非水滴定的基本原理 2 非质子性溶剂(aprotic solvent) 1) 偶极亲质子溶剂 分子中无转移性质子，与水比较几乎无酸性，亦无两性特征，但却有较弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力，如酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、砒啶等。 2) 惰性溶剂 不参与酸碱反应，不形成氢键 如苯、氯仿、二氧六环 等。 常与质子溶剂混合使用，以改善样品的溶解性能，增大滴定突跃。 1) 溶剂的离解性(惰性溶剂除外) 共轭酸碱对2 溶剂阴离子 SH H + + S- SH + H+ SH2+ SH + SH SH2+ + S- 共轭酸碱对1 溶剂合质子 溶剂固有酸常数 溶剂固有碱常数 溶剂的质子自递常数或离子积： （二）溶剂的性质 例： 水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH- 醋酸溶液中 HAc + HAc H2Ac+ + Ac- 乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH C2H5OH2 + + C2H5O- P 84 表5-6常用溶剂的质子自递反应及自递常数 水溶液（Kw =1.0×10-14 ） NaOH （0.1000mol/L） → HCl （0.1000mol/L） 计量点前〔H3O+〕=1.0×10-4.3mol/L时，pH=4.3 计量点后〔 OH-〕=1×10-4.3mol/L，pOH=4.3 pH = 4.3 ～ 9.7，⊿pH = 5.4 乙醇溶液中（Ks =1.0×10-19.1） C2H5ONa （0.1000mol/L） → HCl（0.1000mol/L） 〔 C2H5OH2+ 〕=10-4.3mol/L，即pH* =4.3 〔C2H5O-〕=10-4.3mol/L，即pC2H5O=4.3 pH* = 4.3 ～ 14.8，⊿pH* = 10.5 滴定突跃范围↑ ↑ Ks大小对滴定突跃(计量点前后0.1%)的影响： 溶剂的Ks↓，pKs↑，滴定突跃范围↑ HA H+ + A- SH + H+ SH2+ HA + SH SH2＋ + A- HA固有酸常数： 溶剂固有碱常数： HA在溶剂中表观酸常数： 例：HCl在H2O中的酸性＞在HAc中的酸性 （∵H2O的碱性＞HAc） 碱： B + SH S- + BH+ 例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O） B在溶剂中表观碱常数： 3）溶剂的极性—介电常数 非水溶剂中不带电酸： 正负离子间的静电引力 e+ ，e-正负电荷数，r为两电荷中心距离 ε为介电常数 ε↑，极性强，f↓，易使溶质离解，酸碱性↑ ε↓，极性弱，f ↑，不易使溶质离解