2乙酰氨基对苯二酸的合成和1HNMR结构表征.doc

2-乙酰氨基对苯二酸的合成和1H NMR结构表征（18学时） 一、教学目的 1.培养学生连续制备有机化合物的实验能力。 2.练习使用水泵进行减压蒸馏的实验操作。 3.使用无水反应体系的操作技能。 4.巩固氨基的保护和芳环甲基的氧化等理论知识。 二、教学原理  三、实验步骤 1. 4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸（2）的合成： 在干燥的100 mL的三颈烧瓶中加入4-甲基-2-氨基苯甲酸0.35 g，快速加入5ml乙酸酐，在回流冷凝管的上端加上干燥管，机械搅拌下加热回流 1 h，用水泵减压蒸去过量的乙酸酐。冷却至室温后，残余加入8ml水，室温搅拌10min，过滤，产品用少量的冷水洗涤，得到的固体用乙醇重结晶得白色晶体 0.32g，收率为72%。熔点为：191-192℃。 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 12.46(1H, br, s,COOH) 11.12(s,1H,NH）, 6.95(1H, d, J=8Hz), 2.34(s, 3H）, 2.13(s, 3H）. 2. 2-乙酰氨基对苯二甲酸（3）的合成： 把4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸0.32g放入到100 mL的三颈烧瓶中，加入5ml水,机械搅拌下缓慢滴加1g（4倍当量）高锰酸钾的30ml 水溶液，加热回流2h，过滤，滤液在冰浴下用3 mol/L的盐酸酸化到pH为1-2，抽滤固体用少量的冰水洗涤，用DMF-H2O重结晶，得到白色的晶体0.34g。收率为92%。在272℃开始分解。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 13.47(1H, br, s,COOH), 11.02（s,1H,NH）, 9.00, 8.05, 7.68, 2.16（s, 3H）. 四、实验指导 （1）由于采用乙酸酐为酰基化试剂，容易吸水，所以整个反应体系须做到绝对无水。需要采用干燥管装置。 （2）高锰酸钾用尽可能少的水完全溶解，完后用滴液漏斗缓慢滴加入反应体系。所需时间约为10分钟，加入完毕进行计时。 （3）减压蒸馏装置要求无水，且乙酸酐要回收。 五、思考与讨论 （1）由原料4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸制备最终的产品，为什么要经过乙酰化过程？ （2）高锰酸钾的用量为什么要大大过量？ 六、实验安全提示 高锰酸钾具有强氧化性，应小心操作，避免粘到衣服和皮肤上。 七、原料和中间体的分子量