第三章-04-05.pptVIP

* 解：（1）理想气体恒温可逆膨胀 ?U = 0，?H = 0 （2）Q =－W = 50 % Wr = 864?44 J ?S = 5?76 J·K?1，?U = 0，?H = 0 （3）Q = 0，W = 0，?U = 0，?H = 0 ?S = 5?76 J·K?1 * 例. 温度为200℃，体积为20 dm3的1mol氧，反抗恒定的101?3 kPa的外压进行绝热膨胀，直到气体的压力与外压平衡，设氧服从理想气体行为，则气体在该过程中的熵变为多少？已知 。 * 解：Q = 0，?U = W， 即 * 例. （1）今有1 mol单原子理想气体，始态压力为1013 kPa，体积为2?24 dm3。经绝热向真空膨胀至体积为22?4 dm3。（2）又绝热可逆地将膨胀后的上述气体压缩为2?24 dm3。 分别求（1），（2）两过程的Q，W，?U，?H和?S。设CV?m = 。 解：始态温度 （1）因 Q = 0，W = 0，?U = Q + W = 0， 所以 ?T = 0， 故 ?H = 0 * （2）绝热可逆过程的终态温度T2： * 功 热 无代价，全部 不可能无代价全部 不可能从单一热源（环境）取热作功而无其它变化。 第二永动机造不成 ！ 热不能自动从低温物体传给高温物体而不产生其它变化。 * 不可逆 = 可逆 熵的定义： * (1) 条件：reversible process only r ir 1 2 (2) S是容量性质，J.K-1 * 3. 克劳修斯不等式 卡诺定理：工作于两个热源间的任意热机i与可逆热机r，其热机效率间关系： 将任意的一个循环用无限多个微小的循环代替 ： * 如图所示由不可逆途径a和可逆途径b组成的不可逆循环： 可逆途径b： * ——Clausius不等式 过程的方向与限度判断： 若过程的热温商小于熵差，则过程不可逆 若过程的热温商等于熵差，则过程可逆 Clausius不等式也称为热力学第二定律的数学表达式,与“第二类永动机不可能”等价 非敞开体统的普遍规律 T是环境温度：当使用其中的“＝” 时，可认为T 是系统温度。 * 用途：判断过程性质 = ir r 不可能 * 对于绝热过程： 3. 熵增原理 （绝热过程） 对于隔离系统，由于与外界不再有热交换： 即隔离系统的熵不可能减小，熵增原理的另一种说法 意义：绝热系统的熵不可能减少(熵增加原理) 并没有明确解决方向问题：ir不一定自发 * 在隔离系统中： 不可逆过程 = 自发过程 ——利用隔离系统的熵差来判断过程方向与限度，故又称熵判据。 * §3.4 熵变的计算 基本公式： 基本方法：若r，套公式；若ir，则设计可逆过程。 * * 恒温过程(恒温膨胀或恒温压缩) He (g) n, T, V1 He (g) n, T, V2 等T, r 对理想气体等T，ir过程，亦可直接套用。 * 恒容过程 恒压过程 * 理想气体的 p,V,T 同时 变化 始态(T1,V1) 终态(T2,V2) 可逆途径.?S 不可逆途径.?S 思路： 始态(T1,V1 ) 终态(T2,V2) (T1,V2) ?S 恒温 恒容 ?ST ?SV ?S= ?S T+ ?S V= + * 始态(T1,P1) 终态(T2,P2) (T1,P2) ?S 恒温 恒压 ?ST ?SP ?S= ?S T+ ?S P= + * 始态(P1, V1,T1) 终态(P2, V2,T2) ( P2 ,V1,T’) ?S 恒容 恒压 ?SV ?SP ?S= ?S V+ ?S P= + 熵的定义式 ： 可逆、 过程热一律： —pVT变化熵变计算出发点 理想气体单纯pVT状态变化过程 * 理想气体： * 理