12醛酮醌精要.ppt

有机化学 醛酮 第十二章 醛酮 醛、酮、醌三类化合物分子中都含有羰基，＞C=O，统称为羰基化合物，在此类化合物中，醛酮较为重要。 目录 12.1 醛酮的结构、分类和命名 12.2 醛酮的制法 12.3 醛酮的物理性质 12.4 醛酮的化学性质 12.5 重要的醛酮 12.6 醌 12.7 醛酮小结 12.1 醛酮的结构、分类和命名 12.1.1 醛酮的结构 醛：羰基碳原子分别与氢和烃基相连的化合物。 通式R-CHO。-CHO称醛基，是醛的官能团，甲醛是最简单的醛。 酮：羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。 通式R2C=O。C=O称羰基，也称酮基，是酮的官能团，丙酮是最简单的酮。 在结构上，醛酮的官能团相似，都含有羰基，因此醛和酮在化学性质上有许多相似的地方，但醛和酮的羰基又有区别，性质上也各自有自己独特的特点。 羰基的结构 羰基的碳氧双键与烯烃的碳碳双键一样，虽然组成原子不同，但都是由一个?键和一个?键组成的。 O，2s22p4，羰基中的O原子没有发生杂化，其2个2s电子与成键无关。 12.1.2 醛酮的分类 醛酮的分类可按分子中的烃基及羰基数目来分类： 1. 按分子中烃基种类 2. 按分子中羰基数目 ① 一元醛酮 只含一个羰基 如：丙醛、丙酮 ② 二元醛酮 含两个羰基 如：丁二醛、戊二酮 ③ 多元醛酮 含三个以上羰基 12.1.3 醛酮的命名 12.1.3.1 习惯命名法 A. 醛 醛的命名与醇相似，将相应结构的醇名换成醛即可。 俗名：根据醛的来源或氧化后的羧酸、还原后得到的醇来命名。 例：HCOOH最早从蚂蚁中取得，故称“蚁酸” HCHO氧化后得到HCOOH，故俗称“蚁醛” 12.1.3.1 习惯命名法 B. 酮 酮的习惯命名与醚相似，按照羰基所连烃基来命名（羰基碳不计入烃基，这点与醛不同）。如 12.1.3.2 系统命名法 醛酮的系统命名与醇的系统命名相似。 1. 脂肪族醛酮的命名 脂肪醛的命名与伯醇的命名相似。 脂肪酮的命名与仲醇的命名相似。 系统命名法 命名从最靠近羰基的一侧给主链编号，将其余取代基的位置、数目、名称及羰基的位置写在母体名前，另外，取代基的位置有时亦可用希腊字母?、?、 ?、 ?……?等表示。 系统命名法 2. 不饱和醛酮（含双键、叁键官能团） 与不饱和醇的命名相似，一般称“X烯（炔）醛酮”，双键及酮羰基的位置也要表示出来。如： 系统命名法 3. 脂环醛酮和芳香醛酮 命名时一般以脂环和芳香烃基为取代基。 除习惯法和系统法命名外，部分醛酮也常用俗名。 系统法命名练习 4－甲基－2－丙基戊醛 4－甲基－3－乙基－2,6－庚二酮 命名练习 3,8－二甲基－2,7－壬二烯－1－醛 5－甲基－2－异丙基环己酮 12.2 醛酮的制法 自然界中，醛酮广泛存在，可从动、植物体中提取得到。 从植物取得的很多是香精油的成份，如前面提到的柠檬醛、薄荷酮、樟脑、麝香等。 从动物体中取得的很多是人或动物进行生理活动必须的激素，如雄酮激素、雌酮激素、可的松、炔诺酮、视黄醛（维生素A、胡萝卜素前体）等。 从动植物体中提取的醛酮虽然种类多，但远不能满足人类生产、生活的需要，现在多采用人工合成的方法来制备醛酮。 12.2 醛酮的制法 12.2.1 含??H的醇的氧化 1. ??H氧化 常用氧化剂：K2CrO7、KMnO4 用此法生产醛时，产物醛的还原性比醇更强，反应一般不能停留在醛这一步。此法适合制备小分子、低沸点醛，使生成的醛脱离反应体系，才得到醛。 12.2 醛酮的制法 2. 催化脱氢 此法是工业上常用的方法，常用的催化剂有：Ni、Cr、Cu、Ag、ZnO等。 此反应是吸热反应，工业上常在反应时通入空气，使脱去的H2与O2反应放热，而使反应可以继续进行。 12.2 醛酮的制法 12.2.2 由炔制备（炔烃水合、HgSO4催化） 12.2.3 烯烃氧化 （双键、??H氧化） 12.2 醛酮的制法 12.2.4 傅氏酰基化反应 制备芳香酮，常用的酰化试剂：酰氯、酸酐。 在此反应中也可用酸酐代替酰氯做酰化试剂。 12.2 醛酮的制法 12.2.5 羰基合成 催化剂：[Co(CO)4]2 在Co催化剂：[Co(CO)4]2催化下，烯可与CO和H2反应，得到一个以直链为主的醛。这一反应就称为羰基合成，是工业上制备醛的方法。 此反应又称氢甲酰化反应，反应相当于氢的甲酰基（－CHO）按反马氏规则加成到双键上，得到以直链为主的产物。如： 12.2 醛酮的制法 12.2.6 同碳二卤