铁硫蛋白中辅基铁硫簇(Fe-S)含有等量铁原子和硫原子(Fe2S2, Fe4S4 ),构成Fe—S中心,其中铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子。 ③ 铁硫蛋白类 Fe + 4半胱氨酸 2Fe + 2S + 4半胱氨酸 4Fe + 4S + 4半胱氨酸 NADH+H+ NAD+ FMN FMNH2 Fe3+ Fe2+ Q QH2 NADH FMN Fe-S Q 复合物Ⅰ传递电子的过程 电子传递的方向为:琥珀酸→FAD→Fe-S→Q 复合物Ⅱ传递电子的过程 ④ 辅酶Q 复合物Ⅲ将电子从辅酶Q传递给细胞色素c Cytb562; Cytb566; Fe-S; Cytc1 →Cytc QH2→ 复合物Ⅲ 辅酶Q属于醌类化合物,故又称泛醌,氧化还原反应时可生成半醌型中间产物。 复合物Ⅲ 传递电子的过程 ⑤ 细胞色素类 细胞色素是一类以铁卟啉为辅基的电子传递蛋白,在呼吸链中以Fe的化合价的变化来传递电子。 甲酰基 多聚异戊二烯长链 复合物IV将电子从细胞色素c传递给氧 复合物IV CuA→a→a3→CuB 还原型Cytc → →O2 根据吸收光谱将细胞色素分成a、b、c三类; 呼吸链中含5种(b、c1、c、a和a3): cytb和cytc1、cytc在呼吸链中为电子传递体; a和a3以复合物存在,称细胞色素氧化酶。 aa3分子中除含Fe外还含有Cu ,可将电子从a3传给氧。 +e +e Fe3+ Fe2+ Cu2+ Cu+ -e -e 复合体Ⅳ的电子传递过程 H2O Ⅲ Ⅰ Ⅱ Ⅳ Cytc Q NADH+H+ NAD+ 延胡索酸 琥珀酸 1/2O2+2H+ H2O 胞液侧 基质侧 线粒体内膜 e- e- e- e- e- 呼 吸 链 简 图 NADH氧化 呼吸链 FADH2氧化呼吸链 线粒体呼吸链中细胞色素的顺序 3. 呼吸链中传递体的排列顺序 由以下实验确定: ① 标准氧化还原电位 ② 利用特异性抑制剂阻断 ③电子传递体的体外重组 ——用分离出的电子传递体在体外进行重组实验 呼吸链各组分在链上的位置次序与其得失电子趋势的强度有关,电子总是从低氧化还原电位向高的电位上流动,因此E?’数值越低,处在呼吸链的前面。 ① 标准氧化还原电位 抑制剂阻断呼吸链后,还原态在前,后为氧化态 萎绣灵 ② 利用特异性抑制剂阻断 8.2.3 氧化磷酸化作用 伴随放能的氧化作用而进行的磷酸化作用称为氧化磷酸化作用。 ATP的生成: ADP + Pi + 能量 → ATP (主要) AMP + PPi + 能量 →ATP (少数) 根据生物体获能方式分类: (1)底物水平磷酸化 (2)电子传递体系磷酸化(氧化磷酸化) (1)底物水平磷酸化 在被氧化的底物上发生磷酸化作用。 ——即底物被氧化的过程中,形成了某些高能 磷酸化合物的中间产物,通过酶的作用可使ADP 生成ATP。 底物分子内部能量重新分布,生成高能键 由ADP与Pi反应生成ATP是非自发过程,需要获得能量才能进行。 ADP + Pi ATP+H2O 30.5kJ/mol 能量升高 反应能级图 代谢物脱氢经呼吸链传递给氧生成水的同时,释放能量使ADP酸化生成ATP,这一过程称为电子传递体系磷酸化。 (2)电子传递体系磷酸化 (3)呼吸链与ATP生成量的关系 NADH→FMN→CoQ→b→c1→c→a→a3→O2 ADP ATP P/O比值:在电子传递体系磷酸化中,在一定时间内,每消耗一摩尔氧所消耗无机磷酸的摩尔数。根据所消耗的无机磷酸摩尔数,可间接测出ATP生成量。 NADH呼吸链:P/O=2.5 FADH2呼吸链: P/O=1.5 从NADH到分子氧的呼吸链中,有三处能使氧化还原过程释放的能量转化为ATP;从FADH2到分子氧的呼吸链中有两处能生成ATP。 P 复合物Ⅰ P 复合物Ⅲ P 复合物Ⅳ 电子传递链自由能变化可利用氧化还原电位计算: 区段 电位变化 ( ⊿ E o ′ ) 自由能变化 ⊿ G
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