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* * * 第十四章 碳水化合物 §14-1 碳水化合物的涵义、分类和构型 §14-2 单糖 一、定义 二、分类 三、相对构型和绝对构型 一、单糖的构造 二、单糖的性质 §14-3 糖苷 一、定义 二、命名 三、性质 §14-4 双糖 一、蔗糖 二、麦芽糖 三、纤维二糖 四、乳糖 §14-4 多糖 一、淀粉 二、纤维素 1. 掌握糖的概念和分类；单糖的构型；葡萄糖的开链结 构，环状结构，哈沃斯式和构象式；果糖的开链结构与环状结构。单糖的主要化学性质；变旋光现象；二糖的分类（还原性二糖和非还原性二糖）及结构。 2. 熟悉单糖的莫利施反应、核糖，脱氧核糖，半乳糖，氨基糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖的结构；淀粉的分类和结构；糖苷的结构、用途；多糖的特性。 3. 了解重要的单糖及其衍生物；重要的双糖和多糖。 [目的要求] 碳水化合物 糖是一切生物能量的主要来源。动物和植物通过如下的循环维持了二氧化碳与氧的平衡 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 植物光合作用 动物呼吸作用 1. 结构特点：多羟基醛、酮 2. 组成特点：Cn(H2O)m 一、 定义 二、分类 1.? 据单体可分为:单糖、双糖、多糖 2.? 据官能团可分为：醛糖、酮糖 3.? 据C原子可分为：丙糖、丁糖、戊糖、已糖 三、 相对构型和绝对构型 1．相对构型：人为规定的标准。 D/L法：以甘油醛作为标准，和C*相连的-OH在右边的为D构型，在左边的为L构型。 §14-1 碳水化合物的涵义、分类和构型 D-(-)-乳酸 L-（+）-乳酸 D,L构型只适用于具有上述结构的化合物,即只考虑一个手性碳原子的构型,近年来经常采用R,S标记法 D、L只表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，两者之间没有必然的联系。 2．绝对构型：真实存在的构型(R/S标记法) 糖类物质多用俗名。用D、L表示构型时，只考虑与羰基最远的那个手性碳原子的构型 醛糖的旋光异构体个数为：2n-2；酮糖的旋光异构体个数为2n-3 实验现象：①起银镜反应；②与HCN加成；③与NH2OH缩合④和酸酐酰基化生成酯，酯水解后可得5分子乙酸，说明有5个羟基。⑤葡萄糖氧化得正已酸，还原生成正已六醇再还原成正已烷。说明是直链。 一、单糖 1.单糖的化学式 2.测定构造式 CH2O → 分子式 C6H12O6 §14-2 单糖 3.单糖的立体构型 24=16 8对对映体 §14-2 单糖 醛糖的D型异构体 4. 单糖的环状结构 ①?? 变旋现象 §14-2 单糖 一个有旋光性的化合物，在溶液中其旋光发生变化，最终达到一个固定的值。 结晶状态的单糖以环形半缩醛(或半缩酮)的形式存在 成环后，形成一个新的手性碳原子，新形成的羟基若与参与成环的羟基在同一侧，叫做α型，若两者在异侧，叫β型 葡萄糖的吡喃环形半缩醛 +112° +19° 果糖的吡喃环形半缩醛和呋喃环形半缩醛 ②?环的表示——哈武斯Haworth透视式结构 §14-2 单糖 (Ⅰ)将碳链放成水平；(Ⅱ) 水平碳链向后弯； (Ⅲ)C4—C5键轴旋转至羟基处于水平位置；羟基分两个方向对羰基亲核加成 课堂练习 写出D-果糖吡喃型的透视式 ③ 构象 §14-2 单糖 1. 差向异构化 差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。 二、单糖的性质 §14-2 单糖 2.氧化反应 (单糖都是还原糖) ① 弱氧化 ② HNO3 §14-2 单糖 本尼迪特试剂：CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合物 氧化醛糖和酮糖 氧化醛糖 用溴水鉴别酮糖和醛糖 ③ 高碘酸氧化 3. 还原反应 §14-2 单糖 4. 成脎反应（单糖与苯肼作用） §14-2 单糖 §14-2 单糖 与过量苯肼反应， C1先生成苯腙；C2成脎，黄色晶体，用于鉴定 6.甲基化反应 §14-2 单糖 5.?成苷反应 （形成缩醛） 糖的甲基化在测定结构时极为有用 7. Selivanov反应 鉴别醛糖和酮糖：① 溴水 ② 间苯二酚—盐酸 8.Molisch（莫利施）反应： 糖与α—萘酚的酒精溶液，沿管壁小心注入浓硫酸， 不要摇动试管，则在两层液面间形成一个紫色的环。 鉴别糖类常用的方法 重要的单糖 1 D-核糖及