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* * * * * * * * * * * * * * * * * 第七章 三萜及其苷类 一、概述 组成： 多数三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物， 根据“异戊二烯定则”，多数三萜被认为是 由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成的. 存在形式： （1）游离态 （2）与糖结合成苷 皂苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂 水溶液样泡沫，故称为三萜皂苷。 该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。 三萜及其皂苷 广泛存在于自然界、菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 游离三萜 主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物 三萜皂苷 在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多。 三萜皂苷组成： 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖有葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、 呋糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸。 分类：根据糖链的多少 单糖链苷 双糖链苷 三糖链皂苷 二、四环三萜 1、达玛烷型 2、羊毛脂烷型 3、甘遂烷型 4、环阿屯烷型 5、葫芦烷型 6、楝烷型 1、达玛烷型 R1 = H 20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类 R1 = OR3 20(S)原人参三醇 [20(S)protopanaxatriol]类 西洋参 三七 人参 三、五环三萜 1、齐墩果烷型 2、乌苏烷型 3、羽扇豆烷型 4、木栓烷型 1、齐墩果烷型 从油橄榄（Olea europaea）中分到 齐墩果酸： 从甘草（Glycyrrhiza uralensis）中 分离得到的 甘草次酸 1、性状及溶解度? 其苷元多有较好结晶，能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂，而不溶于水. 四、理化性质 成苷后，极性加大，不易结晶，因而皂苷大多为无色定形粉末，可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂，含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好。 皂苷多数具有苦而辛辣味，吸入鼻内能引起喷嚏。某些皂苷内服，能刺激，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。皂苷具有吸湿性。 2、颜色反应 三萜化合物（苷元和苷）在无水条件下，与强酸、 三氯乙酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用 会产生颜色变化或荧光。 全饱和、且3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应 醋酐-浓硫酸反应 将样品溶于醋酐中，加硫酸-醋酐（1：20），可产 生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。 氯化锑反应 将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化 锑的氯仿溶液，干燥后60-70℃加热，显蓝色、 灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。 三氯醋酸反应 将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，生成红色渐变为紫色。 氯仿-浓硫酸反应 样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。 冰醋酸-乙酰氯反应 样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。 3、表面活性 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有一些皂苷没有此种活性。 4、溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人