碳八芳烃乙苯脱烷基型异构化催化剂-中国（东营）国际石油石化装备与.docVIP

1,6-己二醇生产技术 程光剑 （中国石油辽阳石化分公司研究院，辽宁 辽阳 111003） 摘 要：1,6-己二醇是生产高性能合成材料的重要单体原料，全球市场的供需矛盾不断突显，中国石油历经十二年国产化攻关研究，掌握形成了中低压力下催化加氢核心工艺的自身技术优势，国内领先开发了具有自主知识产权和重大技术集成创新的万吨成套工业生产技术，首先制定出产品国家标准，填补了我国空白。作为中石油自主创新产品，在高档聚氨酯、可降解聚酯、环保涂料等领域应用广泛，该技术流程简单、操作压力低、原料处理能力大、安全环保性能好，工业化推广投资及生产成本低，产品具有较高的附加值和发展前景。 关键词：1,6-己二醇 加氢 催化剂 生产工艺 产品标准 前言 1,6-己二醇是一种线型脂肪族新型二元醇，是合成高附加值聚氨酯及聚酯的重要单体原料，生产技术长期被德国BASF、朗盛和日本UBE等公司高度垄断，且申请了大量专利进行保护，经于国外公司反复沟通拒绝转让工艺技术，为了实现对产品高额利润及下游市场的垄断控制，对核心技术实施严密封锁，通过高昂售价和限量供应限制其在我国的应用。 中国石油辽阳石化公司从2002年开始国产化技术研究，采用先进的以二元酸为原料的酯化和加氢工艺路线，先后完成了小试研究、模试放大和工业生产技术的开发，采用自主研发工艺包建立了国内首套200吨/年工业装置，并成功完成了生产试验和长周期运行考察，形成了10000万吨/年规模成套生产工艺的国产化技术集成创新，打破了跨国公司的长期垄断，跻身世界先进水平行列，对生产的进行了，辽阳石化公司的生产技术成熟，系统构筑了自主知识产权的战略体系1970年3月出生，2006年获大连理工大学化学工程硕士学位，现任中国石油辽阳石化分公司研究院副总工程师，高级工程师。地址：辽宁省辽阳市宏伟区火炬大街7号，邮编：111003,电话：0419-5150724，邮箱：chengguangj@ 艺路线，具有原料方便易得、工艺流程简单、生产过程污染少等特点，国外于上世纪90年代利用各自开发的专利技术实现了工业化。 本产品生产技术是以己二酸或混合二元酸为原料，首先与甲醇酯化二甲酯，再与氢气催化加氢反应，通过精馏精制生产纯度在高原料处理量、低操作压力的温和条件下环境友好型固体大幅度提高二酸的转化率至99%以上项目 外观 白色固体 目测 纯度（wt%） ≥99.5 Q/SY LYF 0924-2012 水分（wt%） ≤0.2 GB/T 6283 酸值（mgKOH/g） ≤0.1 GB/T 14827 色度（HAZEN） ≤10 GB/T 3143 熔融温度（℃） 41～42 GB/T 617 表2 产品的生产工艺参数 项目 参数 反应温度 90～110 氢气压力MPa） 常压 醇酸比（mol/mol） 2～3 产物收率（%） 95～98 加氢反应过程 反应温度 200～230 氢气压力MPa） 5～7 氢油比 产物收率（%） 85～90 4 产品的室内实验 中国石油辽阳石化公司研究院自2002年起，相继承担了中国石油天然气股份有限公司、中国石油辽阳石化公司一系列课题，先后完成了1,6-己二醇的小试反应工艺、模试放大、中间生产试验及成套工业生产技术的开发工作，并顺利通过项目验收。 通过逐级放大实验和系统科学研究，自主创新研制了新型铜系酯加氢反应催化剂体系，以及高空速和低压力的固定床连续加氢反应工艺；开发了高收率和环境友好的二元酸酯化工艺技术，实现了清洁化工生产；开发出产品的高效精馏提纯分离技术，产品纯度大于99.5%；国内领先自主开发出10000吨/年工业装置的成套生产工艺包，实现了成套生产工艺技术的工程化集成创新；国内首次制定了产品的国家标准，增加了技术含金量，并对规范我国该行业发展具有重要战略意义。 开发的1,6-己二醇产品及其生产制备技术，与国内外同期技术和产品进行对比，技术达到 德国 巴斯夫公司 大规模工业生产 己二酸酯化加氢 德国 朗盛公司 中等规模工业生产 己二酸酯化加氢 日本 宇部公司 大规模工业生产 己二酸酯化加氢 中国 浙江丽水南明化工有限公司 大规模工业生产 己二酸酯化加氢 中国 抚顺天赋化工有限公司 中等规模工业生产 己二酸酯化加氢 5 产品的现场试验及应用情况 2005年采用自主设计的200吨/年工艺包，将该技术应用于建成的国内首套工业生产装置，取得一次开车成功，生产出纯度99.6%的1,6-己二醇，产品达到聚合级标准，装置关键的加氢工艺现实了低成本、环保和连续稳定运行，在此基础上2008年成功开发出万吨装置成套生产工艺包，技术成熟度和可靠度得到进一步验证和确认。 该技术采用具有更高催化效率的新型铜系复合加氢催化剂，最大限度减小残留造成的产品质量影