第八章聚合物的高弹性和黏弹性技术报告.pptVIP

* 高分子课程教学 * 例：T1、T2两个温度下，理想高聚物蠕变柔量对时间对数曲线 lg t D(t) lg aT T1 T2 将T1曲线lgt沿坐标移lgaT，即与T2线重叠 D(T1,t1) = D(T2, t2) t2= t1/aT * 高分子课程教学 * lg t lgaT tanδ T1 T2 动态下，降低频率与延长时间等效（高温） 增加频率与缩短时间等效（低温） 移动因子： T时的松弛时间 参考温度Ts时的松弛时间 * 高分子课程教学 * 时温等效原理 * 高分子课程教学 * * 高分子课程教学 * * 高分子课程教学 * 拉伸过程中高分子链的运动 * 高分子课程教学 * 温度的影响： （固定频率下） Tg以下，形变主要 由键长、键角的变化引起，形变速率快，几乎完全跟得上应力的变化，tgδ小 Tg附近时，链段开始运动，而体系粘度很大，链段运动很难，内摩擦阻力大，形变显著落后于应力的变化， tgδ大（转变区） 链段运动较自由、容易，受力时形变大，tgδ小，内摩擦阻力大于玻璃态。 向粘流态过度，分子间的相互滑移，内摩擦大，内耗急剧增加， tgδ大 T＜Tg： T≈Tg： T≈Tf： T＞Tg： * 高分子课程教学 * 频率的影响：（温度恒定） （1）交变应力的频率小时： （相当于高弹态） 链段完全跟得上交变应力的变化，内耗小，E’小，E” 和tgδ都比较低. （2）交变应力的频率大时： （相当于玻璃态） 链段完全跟不上外力的变化，不损耗能量，E’大， E”和tgδ≈0 （3）频率在一定范围内时： 链段可运动，但又跟不上外力的变化，表现出明显的 能量损耗，因此E”和tgδ在某一频率下有一极大值 * * * 高分子课程教学 * 三、交联网络的溶胀 交联高分子，溶剂只能被吸收在交联网络中，成为溶胀状态 。 未溶胀的状态 溶胀后的状态 变形后的状态 溶胀了的橡胶的力学响应是弹性的而不是黏性的，同时也是一种溶液。 * 高分子课程教学 * 各向同性的溶胀状态： 总的自由能变化： 溶胀的橡胶中，有溶胀力和收缩力，当溶胀度最大时达到平衡。 网络各向同性膨胀时网络弹性自由能变化 溶剂与网链混合时自由能变化 * 高分子课程教学 * 第四节 高聚物的力学松弛——粘弹性 * 高分子课程教学 * §1 高聚物的力学松弛现象 聚合物 虎克弹性体 牛顿流体 * 高分子课程教学 * 蠕变曲线 蠕变 恒温、恒负荷下，材料的形变随时间的延长逐渐增大的现象。 恒负荷 * 高分子课程教学 * 三种形变 普弹形变 应力 杨氏模量 键长、键角等的运动，可瞬时恢复，形变量很小，模量大，可逆 * 高分子课程教学 * 高弹形变 松弛时间 高弹模量 链段运动，可逐渐恢复，形变大，模量小，可逆，松弛过程 分子链通过链段运动逐渐伸展的过程，形变量比普弹形变大得多， * 高分子课程教学 * 塑性形变 粘性流动：分子间无化学交联的线形高聚物，会产生分子间的相对滑移。 本体粘度 分子间滑移，不可恢复，形变很大，模量极大，松弛过程，不可逆 ε3 * 高分子课程教学 * 高聚物受到外力作用时以上三种形变一起发生，材料总形变为： 不同温度下，高聚物的形变： * 高分子课程教学 * 当 足够t1到 t2时间长，ε2 趋近于完成 ε3 为一条直线 其斜率为σ/η3，由此可求得本体粘度η3 t2 t3 0 t1 * 高分子课程教学 * 蠕变与温度T、外力F有关 T过低，F太小：蠕变很小、很慢，短时间内不易观察； T过高，F过大：形变发展过快，也感觉不出蠕变现象； 适当F，T在 Tg以上不远：链段在外力下可运动，但运动时又受到较大的内摩擦力，只能缓慢运动，可观察明显的蠕变现象。 温度升高 外力增大 t 0 ε(t) * 高分子课程教学 * 恒温、恒形变下，材料的内应力随时间的延长而逐渐衰减的现象。 松弛时间 应力松弛 * 高分子课程教学 * 高聚物一开始被拉长时，分子处于不平衡构象，要逐渐过渡到平衡构象，即链段沿外力方向运动以减少或消除内部应力。 应力松弛和蠕变都反映高聚物内部分子的三种运动情况。 * 高分子课程教学 * 应力松弛与温度T有关 T＞ ＞ Tg : 如橡胶，链段运动所受内摩擦力较小，应力很快松弛，不易察觉； T＜ ＜ Tg : 如塑料，链段虽受很大应力，但内摩擦力很大，链段运动能力很弱，应力松弛极慢，不易察觉； T在 Tg附近几十度范围：应力松弛明显。 t 0 σ σ0 * 高分子课程教学 * 汽车速度60公里/小时 轮胎某处受300次/分的周期