第十章固体结构技术报告.ppt

第十章 固体结构 §10.1 晶体结构和类型 10.1.4 晶体类型(重点) §10.2 金属晶体(理解) 10.2.1 金属晶体的结构 §10.3 离子晶体 10.3.1 离子晶体的结构 10.3.2 晶格能(重点) 10.3.3 离子极化 §10.4 分子晶体 10.4.1 分子的偶极矩和极化率 10.4.2 分子间的吸引作用 10.4.3 氢键 §10.5 层状晶体 1.波恩-哈伯循环（重点掌握） K(g) Br (g) U - + KBr(s) + 升华焓 电离能 气化热 电子亲和能 波恩-哈伯循环实际是盖斯定律的应用 要求：①绘循环图②各步的意义③计算 则：U =689.1kJ·mol-1 =89.2kJ·mol-1 =418.8kJ·mol-1 =15.5kJ·mol-1 =96.5kJ·mol-1 =-324.7kJ·mol-1 =-689.1kJ·mol-1 =-393.8kJ·mol-1 上述数据代入上式求得： + + + + + = 2.波恩-朗德公式（一般了解） 式中： R0—正负离子核间距离， Z1，Z2 —分别为正负离子电荷的绝对值， A —马德龙常数,与晶体类型有关， n —波恩指数,与离子电子层结构类型有关。 A的取值： CsCl型 A=1.763 NaCl型 A=1.748 ZnS型 A=1.638 n的取值： 影响晶格能的因素： ① 离子的电荷(晶体类型相同时) ② 离子的半径(晶体类型相同时) ③ 晶体的结构类型（决定A的取值） ④ 离子电子层结构类型（决定n的取值） Z↑，U↑ 例：U(NaCl) U(MgO) R↑，U↓ 例：U(MgO) U(CaO) 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 晶格能对离子晶体物理性质的影响： 离子之间除相互吸引或排斥外，还会使离子的电荷分布发生变化，导致离子形状发生变形。 离子在其它离子电场的作用下被诱导极化，出现正负极，导致离子形状(球形)发生变形(变成非球形)的现象叫离子极化。 由于阳离子的半径较小，可极化性不大，阴离子的半径较大，极化作用不强，因此离子的极化主要考虑阳离子的极化能力(极化作用)和阴离子的被极化性(变形性)。 描述离子本身变形性的物理量。 离子的极化力(f )： 描述一个离子对其它离子变形的影响能力。 离子的极化率(α)： 阳离子的极化能力(极化作用)可用极化力( f )以及阴离子的可极化性(变形性)可用极化率( α ) 表示。 1.离子的极化率(α) ① 离子半径 r ： r 愈大， α愈大。 　如α：Li+Na+K+Rb+Cs+；F－Cl－Br－I－ 一般规律： ② 负离子极化率大于正离子的极化率。 ③ 离子电荷：正离子电荷少的极化率大。 如：α(Na+) α(Mg2+) ④ 离子电荷：负离子电荷多的极化率大。 如：α(S2－) α(Cl－) ⑤ 离子的电子层构型：(18+2)e-,18e- 9－17e-8e- 如：α(Cd2+) α(Ca2+)； α(Cu+) α(Na+) r/pm 97 99 96 95 2.离子极化力( f ) ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 一般规律： ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： f ：(18+2)e-, 18e- 9－17e- 8e- 当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率，但是18e构型的正离子(Ag+, Cd2+ 等)也要考虑其变形性。 3.离子极化的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) Ag+ I－ r/pm　　　　　　126 + 216 (= 342) R0/pm 299 如：AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短。 离子键 共价键 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性