第十章红外光谱法和激光拉曼光谱法技术报告.ppt

第十章 红外吸收光谱法 10.1 概述 6.1.4 IR的特点 10.2 IR基本原理 10.2.1 IR产生的条件 10.2.2 振动形式、自由度和吸收峰的数目 3 吸收峰的数目 减少的原因： 10.2.3 红外吸收峰的位置 1. 分子振动方程式： 2 影响-C=O基频峰的移动因素： (1) 诱导效应：吸电子基团常使吸收峰向高波数方向移动 (3) 氢键： 羰基和羟基间易形成氢键，使羰基双键特性降 低，吸收峰向低波数移动 RCOOH（游离） ?C=O＝1760 cm-1 (5) 空间效应： 张力 四元环 五元环 六元环 10.2.4 吸收峰的强度 10.3 IR的基本区段 10.3.1 官能团区(4000-1300cm-1) 10.4 红外光谱仪 10.4.1 基本组成 3. 傅立叶变换红外光谱仪的特点： 扫描速度极快； 10.5 样品的制备 10.6 红外吸收光谱法的应用 10.6.1 定性分析 * * 10.1.1 红外吸收光谱的性质 分子光谱、吸收光谱、振转光谱 红外光谱： 近红外：0.75－2.5 ?m，OH、NH及CH的倍频吸收区 中红外：2.5－50 ?m，分子中振、转能级的跃迁 远红外：50－1000 ?m，骨架振动和转动能级跃迁 10.1.2 红外吸收光谱的表示方法 应用：中红外区有机化合物的结构鉴定。 组成：以透光率为纵坐标，波数(cm-1)为横坐标 (1) 与标准谱图比较 (2) 确定化合物结构； 官能团 顺反异构 取代基位置 氢键结合 络合物 推测未知样品结构； 10.1.3 IR与UV的区别 产生机制不同 研究对象和使用范围不同 具有高度特征性，可用于结构解析 无损探测 定量灵敏度较低 UV：电子光谱 IR：振转光谱 UV：用于不饱和有机物 IR：用于大多数有机物 1. 辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等 振动能级： 振动能级差： 红外光子能量： 若?E ＝ EL ，则 ?L ＝ ?? ? ?：振动量子数(? = 0, 1, 2, 3,…) v：振动频率 vL：红外辐射的频率 基频峰： 倍频峰能量 逐渐降低 ? = 0 ? = 1时所产生的吸收峰 二倍峰： ? = 0 ? = 2时所产生的吸收峰 三倍峰： ? = 0 ? = 3时所产生的吸收峰 2. 辐射与分子之间必须有耦合作用 r: 正、负电荷中心之间的距离；?: 电荷 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图 判断：HCl, CO, O2, N2 , Cl2是否有红外吸收或红外活性？ 1 振动形式 伸缩振动 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 变形振动 面内变形振动 面外变形振动 剪式振动 面内摇摆振动 面外摇摆振动 面外扭曲振动 2 分子的振动自由度（独立振动的数目） CO2的振动自由度：3×3 - 5＝ 4 H2O的振动自由度：3×3 - 6＝ 3 (1) 非线性分子：3N - 6 (2) 线性分子: 3N - 5 H2O的红外吸收峰 CO2的红外吸收峰 小于或等于振动自由度 (1) 振动过程中无偶极矩变化，不产生红外吸收 (2) 分子结构对称，振动频率相同，彼此发生简并 (3) 仪器灵敏度、分辨率不高，吸收峰未检出或分不开 (4) 波数超出了仪器的可测范围(4000 - 400cm-1) mA、mB分别为原子A、B的原子量 k: 化学键的力常数 ?: 双原子的折合质量 振动能级跃迁需要能量取决于分子的结构特征。 500 3.2-4.5 C - I 1100 4-6 C - C 3000 4.7-5.0 C - H 1100 4-6 C - C 1600 8-12 C = C 2200 12-18 C C 吸收峰波数(cm-1) 力常数(N/cm) 基团 (2) 共轭效应：使电子云密度降低力常数减小，振动频率降低 ?C=O＝1710 cm-1 (4) 振动耦合：频率相同或相近的基团联在一起，因相互作用 而使吸收峰分成两个 ?C=O =1820; 1760cm-1 （二聚体） (6) 溶剂的影响 ?C=O 1784 1745 1715cm-1 ?C=O 1663 1686cm-1 C＝O的振动频率：气态非极性溶剂极性溶剂 ?100 L mol-1cm-1