1章_热力学第一定律分析报告.ppt

X射线分析技术及其最新进展-翁林红 物理化学电子教案 ——第一章 第一章 热力学第一定律 §1.1 热力学总论及热力学基本概念 §1.2 热力学第一定律 §1.3 等容过程热、等压过程热与焓 §1.4 可逆过程和最大功 §1.5 热容 §1.6 热力学第一定律对理想气体及相变过程的应用 §1.7 热化学 §1.1 热力学总论及热力学基本概念 一 .热力学总论 1850年左右，焦耳（Joule）建立了能量守恒定律，即热力学第一定律。 开尔文（Kelvin）和克劳修斯（Clausius）分别于1848年和1850年建立了热力学第二定律。这 两个定律的建立，组成了一个完整的热力学体系。 热力学的目的和内容 所谓化学热力学，就是以热力学第一定律，第二定律为基础的能量法则在化学中应用的一门学科。 1 .研究化学过程及与其密切相关的物理过程中 的能量转换。 2 .化学反应的方向和限度。 如反应： C（石墨） C（金刚石） 通过热力学计算方知，在常温常压下石墨不能变成金刚石。只有在1500atm下，此反应才能变成现实。 又如 N2+3H2=2NH3 在常温常压下几乎不进行反应，而必须选择450℃，300 atm 这样的条件下进行反应。在此，热力学的原理在选择反应温度及压力等工艺条件中起了很重要的作用。 3 在平衡状态下，研究对象所遵循的客观规律 热力学的方法和局限性 热力学所用的方法是严格的数理逻辑推理的方法。热力学方法的特点： 1 .只研究宏观性质 热力学的研究对象是具有足够大量质点的体系，即讨论具体对象的宏观性质。对于物质的微观性质，即个别或少数分子、原子的行为不能作出回答。（即不考虑物质的微观结构）。 2 .不考虑反应机理 热力学只需知到体系的始态和终态以及外界条件，就可进行相应的计算，来判断一个反应的可能性，不需知道过程进行的机理。 热力学的方法和局限性 3 .没有时间概念 热力学只能告诉我们一个反应能否进行，进行到甚么程度，但不能告诉我们变化所需的时间，所以不涉及过程进行的速率问题。这些特点既是热力学方法的优点，也是它的局限性。 热力学的方法是严谨的，一律和二律是大量事实的总结，实践证明是正确无误的。由一律和二律通过严密的逻辑推理而得出的结论，当然是正确无误的，这一切已被无数事实所证明。 1.1.2热力学基本概念 1. 系统与环境 系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境（surroundings） 除体系以外，并与体系密切相关的部分 须说明的是：体系不能是无穷大，即整个宇宙；体系与环境之间一定有一个边界，这个边界可以是真实的物理界面，也可以是虚构的界面。 1.1.2热力学基本概念 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类： 1.敞开体系：该体系与环境既可以有物质的交换，也可以有能量的交换。如加热一烧杯水（烧杯以内为体系）。 2.封（关）闭体系：该体系与环境没有物质的交换，只有能量的交换。如一封闭的反应器（反应器以内为体系）。 1.1.2热力学基本概念 3 .孤立体系或隔绝体系： 该体系与环境之间既没有物质的交换，也没有能量的交换。如绝热性能良好的封闭反应器（反应器以内为体系）。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 1.1.2热力学基本概念 2.强度性质和广延性质 我们把系统状态的性质称为状态性质或称状态函数，这些性质都是宏观的物理量，如体系的压力、温度、粘度、密度、折光率等。 1.强度性质：这种性质的数值与体系中物质的量无关，即这种性质没有加合性。如体系的压力、温度、粘度、密度等。 2. 广延性质：如体积、质量、内能等。这种性质具有加合性，即整个体系的容量性质的数值是体系中各部分该性质数值的总合。 1.1.2热力学基本概念 1.1.2热力学基本