高三总复习—有机化学专题——高分子化合物和有机合成详解.docxVIP

高三级化学科秋季（陈sir编）  PAGE \* MERGEFORMAT 12 高三总复习—有机化学专题 第六讲 高分子化合物和有机合成 一、知识要点 1．高分子化合物的概念 高分子化合物是相对小分子而言的，相对分子质量达几万到几百万甚至几千万，通常称为高分子化合物，简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。 2．高分子化合物的结构特点 (1)高分子化合物通常结构并不复杂，往往由简单的结构单元重复连接而成。 如聚乙烯中： ①聚乙烯的结构单元(或链节)为—CH2—CH2—。 ②n表示每个高分子化合物中链节重复的次数，叫聚合度。n越大，相对分子质量越大。 ③合成高分子的低分子化合物叫单体。如乙烯是聚乙烯的单体。 (2)根据结构中链节连接方式分类，可以有线型结构和体型结构。 ①聚乙烯、聚氯乙烯中以C—C单键连接成长链。 ②淀粉、纤维素中以C—C键和C—O键连接成长链。 (这些长链结构相互缠绕使分子间接触的地方增多，分子间的作用就大大增加) ③硫化橡胶中，长链与长链之间又形成键，产生网状结构而交联在一起。 3．高分子化合物的基本性质 (1)溶解性:线型结构高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的有机溶剂里，但溶解速率比小分子缓慢。 体型结构高分子(如橡胶)则不易溶解，只有一定程度的胀大(溶胀)。 (2)热塑性和热固性:加热到一定温度范围，开始软化，然后再熔化成可以流动的液体，冷却后又成为固体——热塑性(如聚乙烯)。加工成型后受热不再熔化，就叫热固性(如电木)。 (3)强度:高分子材料强度一般比较大。 (4)电绝缘性:通常高分子材料的电绝缘性良好，广泛用于电器工业上。 (5)特性:有些高分子材料具有耐化学腐蚀、耐热、耐磨、耐油、不透水等特性，用于某些特殊需要的领域；有些高分子材料易老化、不耐高温、易燃烧、废弃后不易分解等。 4．高分子材料的分类 5．应用广泛的高分子材料 (1)塑料:工业生产聚氯乙烯的化学方程式为nCH2===CHCleq \o(――→,\s\up7(催化剂))CH2—CHCl。 (2)合成纤维:合成涤纶的化学方程式为 (3)合成橡胶 合成顺丁橡胶的化学方程式为nCH2===CH—CH===CH2eq \o(――→,\s\up7(催化剂)) CH2—CH===CH—CH2。 6.找单体方法:找单体时，一定要先判断高聚物是加聚产物还是缩聚产物，然后运用逆向思维反推单体，找准分离处，聚合时的结合点必为分离处。 (1)加聚反应的特点。①单体往往是带有双键或三键的不饱和有机物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、异戊二烯等)；②高分子链节与单体的化学组成相同；③生成物只有高分子化合物，一般形成线形结构。 (2)缩聚反应的特点。①单体不一定含有不饱和键，但必须含有两个或两个以上的反应基团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)；②缩聚反应不仅生成高聚物，而且还生成小分子；③所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同。 7．有机合成题的解题思路 8．有机合成中官能团的转化 (1)官能团的引入 (2)官能团的消去 ①通过加成反应消除不饱和键。 ②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。 ③通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。 ④通过消去反应或水解反应消除卤素原子。 (3)官能团的转化 ①利用衍变关系引入官能团， ②通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 ③通过不同的反应，改变官能团的位置，如 9．合成路线的选择 (1)中学常见的有机合成路线 ①一元合成路线： 一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 ②二元合成路线： 二元醛―→二元羧酸―→eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(链酯,环酯,高聚酯)) ③芳香化合物合成路线： (2)有机合成中常见官能团的保护 ①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为 —ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 ②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保 护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 ③氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯eq \o(――→,\s\up7(合成))对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 3．碳架的构建 (1)链的增长:有机合成题中