第四章药用天然高分子材料解析.pptVIP

2. 胶原的来源与制备 制备胶原的材料来源广泛，但主要以动物组织如猪皮、牛皮、猪和牛的跟腱、鱼鳞、鱼皮、禽爪、蜗牛等为提取的原料。胶原的制备技术历史较长，方法多样。如最早是1929年以磷酸溶解动物骨组织提取胶原；1960～1961年完成从动物真皮组织并纯化胶原；到1962年由United shoe Machinary公司开发成功商业化提取胶原技术。近年来，随着生物技术的发展，又可用基因重组技术生产人胶原。 目前，医药用胶原主要是采自禽爪、牛跟腱、猪肌腱和马肌腱。如意大利的产品GELFIX，系取自牛跟腱的冻干胶原；中国珠海生化制药厂生产的胶原海绵，是用猪肌腱经酶消化、冻干制得白色致密纤维膜状物--胶原海绵。也可从马肌腱提取的胶原溶液冻干制成海绵体。 * * 第四节 其他天然药用高分子材料 一、阿拉伯胶 1. 化学组成、结构与性质 (1)化学组成与结构 阿拉伯胶(gum arabic)是来源于豆科的金合欢树属的树干创伤分泌渗出物，经空气干燥后形成的泪滴大小不同的干固胶块。很多研究表明，阿拉伯胶主要由多糖组成。多糖中糖基种类包括D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸，它们的摩尔比为3:3:1:1。阿拉伯胶中的多糖是以1,3-糖苷键相连的聚半乳糖链为主链的高度分支结构。分支链侧链中的阿拉伯糖、鼠李糖和葡萄糖醛酸以1,3-糖苷键、1,6-糖苷键与主链上的半乳糖基相连。 (2)性质 ①分子量 阿拉伯胶为高分子化合物，相对分子质量为2.0×105-30×105，由于测定方法的不同和样品本身的不均一，已报道的平均分子量有很大的差异，数均相对分子质量26.5×105-3.2×105。将阿拉伯胶用蛋白酶处理后，则其重均相对分子质量为1.8×105。 ②形状 天然阿拉伯胶多呈大小不一的泪珠状圆球颗粒，呈略透明的琥珀色；精制胶粉则为白色粉末或片状，相对密度1.35-1.49；无色可食。阿拉伯胶干粉非常稳定，可以长久贮存数十年也不发生形状的变化。 ③溶解度 阿拉伯胶分子量虽大，但由于具有高度分枝状结构，在水中溶解度为多糖化合物之首，可达50％。它具有高度的水溶性和较低的溶液黏度，易溶于冷热水，属于水溶性胶，但不溶于乙醇，能溶解于甘油或丙二醇(1:20)，不溶于其他有机溶剂。 ④黏度 由于阿拉伯胶大分子化学结构上有较多的支链而形成粗短的螺旋结构，因此它的水溶液具有一定的黏稠性和黏着性。在常温下都有可能调制出50％含量的胶液，阿拉伯胶是典型的“高浓低黏”型胶体。 阿拉伯胶溶液的黏度视材料来源而不同。介质pH值及氯化钠通过影响其分子链上羧基的解离程度，从而影响溶液的黏度。如下图所示。pH值及氯化钠离子影响阿拉伯胶分子链上的核酸的游离程度，从而影响它的黏度，如在pH值为2.5以下(羧酸处于非解离态)和pH值为10以上(钠离子的增加，对羧酸起到屏蔽作用，分子呈折叠形)黏度显著下降。在pH=2.5-10时，由于解离型增加，带电基团的排斥作用和折叠形分子的展开，黏度增加。 pH值及盐浓度对阿拉伯胶水溶液黏度的影响 ⑤流变性 溶液含量在40％以下仍呈牛顿流体，具有牛顿流体的特点。只有当含量高达40％以上时，溶液的特性才开始表现出假塑性流体特性。 ⑥酸稳定性 阿拉伯胶分子中含有酸性基团，溶液的自然pH值也呈弱酸性，在pH=2-10时稳定性良好，溶液易霉变，其溶液可用微波辐射灭菌。溶液的最大黏度约在pH=5-5.5附近，但在pH值在4-8范围内变化对其阿拉伯胶性状影响不大，具有酸环境较稳定的特性。 ⑦热稳定性 一般性加热胶溶液不会引起胶的性质改变，但长时间高温加热会使得胶体分子降解，导致乳化性能下降。 ⑧兼容性 阿拉伯胶能与大部分天然胶和淀粉相互兼容，在较低pH值条件下，阿拉伯胶与明胶能形成聚凝软胶用来包裹油溶物质。 2. 来源与制备 (1)来源 阿拉伯胶来源于豆科的金合欢树属的树干创伤分泌渗出物。迄今为止，发现的金合欢树种已达1100种之多，大多遍布于非洲、大洋洲及南美洲等热带及亚热带地区，大多数金合欢树种都能在特定的条件下分泌一定量的胶，但商品化的阿拉伯胶则主要来源于非洲的金合欢树种，特别是苏丹，其产量占全球的70％。阿拉伯胶的名称起源于该胶最早的贸易起源于阿拉伯世界。 (2)制备 在树干将树皮切口、剥脱一块树皮，促使树木分泌树胶，数日后逐树人工采集在树干割口处干燥凝固的渗出物，再经人工剔除异物(树皮、砂粒等)，按大小分级得原始胶。不同产地来源的阿拉伯胶有许多不同点，但最高质量的阿拉伯胶是半透明琥珀色无任何味道的椭球状胶。这些阿拉伯原胶(原始胶)再经过工业化的去杂，或者用