离子交换法精要.ppt

离子交换分离法 离子交换法概述1．定义及原理 ① 定义 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。 ② 原理 离子交换分离法是基于物质在固相与液相之间的分配。 一、离子交换原理及分类 二. 含水量 定义：树脂颗粒在水中吸收水分达到平衡后用离心法在规定转速和时间内除去外部水分，得到含平衡水的湿树脂，然后105oC烘干，比较烘干前后的重量，即得到平衡含量占湿树脂的重量百分数，这就是含水量。 含水量的大小取决于亲水基团的多少及树脂孔隙的大小。对凝胶型树脂，交联度对含水量的影响比较大。 树脂内部溶胀水的含量影响：交联度、亲水基团数目 含水量＝(抽干树脂－干树脂) /抽干树脂％ 一般的商品树脂，每克干树脂可吸附0.5~1.0克水分，交联度较低的树脂，每克吸附1.0~3.0克水分。 四. 密度 真体积V真 质量为w1的含有平衡水的湿树脂加到水中，观察排开水的量，即得到树脂的真体积V真。 视体积V视 将含平衡水的树脂装入量筒，敲击振动使体积达极小，得树脂空间体积，即为视体积V视。 湿视密度d视：树脂的湿视密度d视=w1/ V视 湿真密度： d视=w1/ V真 交换容量的测定 阳离子交换树脂交换容量的测定：称取干燥的氢型阳离子交换树脂1g（准确至0.001g），置入250ml干燥的锥形瓶中，加100.00ml.1mol/LNaOH标准溶液，密闭，静置12h后,移取上清液25.00ml于锥形瓶中,加2-3滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的HCl标准溶液滴定至酚酞变色为终点： 5．例 题 称取1.000g干燥OH－型阴离子交换树脂，置入干燥的锥形瓶中，加入0.1242 mol/L HCl标准溶液200.0ml，密闭，放置过夜。取上层清液50.00ml，加入甲基橙指示剂数滴，用0.1010mol/LNaOH标准溶液滴定至呈橙红色，用去NaOH溶液48.00ml，该树脂交换容量是多少? 解：根据交换容量的概念及测定数据可得： 离子交换分离法 2 主要内容 离子交换过程的理论基础 离子交换过程的选择性 离子交换树脂的操作过程 六 离子交换过程的理论基础 6.1 离子交换平衡方程式 6.2 离子交换速度 6.3 离子交换过程的运动学 离子交换与一般多相化学反应不同，当发生交换反应时，树脂体积常发生改变，引起溶剂分子(通常为水)的转移。从而引起自由能或化学位的改变。 假定交换反应时，树脂体积收缩，于是就有水分子从树脂相转入液相中，因此离子交换方程式可写成如下形式： 对于非膨胀性树脂，ns=0 为了提高树脂对链霉素的选择性，曾在树脂中加入惰性成分，使活性中心之间的距离增长。这样，虽然树脂的总交换容量减少了，但对链霉素的相对交换容量却增大了。 所以用离子交换树脂提取抗生素等较大分子时，交换容量(功能团密度)并不是愈大愈好，而是存在一个最合适的功能团密度。 6.2 离子交换速度 设有一颗树脂放在溶液中，发生下列交换反应： A+ ＋ RB RA + B+ 和所有多相化学反应一样，离子交换过程应包括下列五个步骤： 离子交换过程 内部扩散控制：一般说来，液相速度越快或搅拌越激烈，浓度越浓，颗粒越大，吸附越弱，越是趋向于内部扩散控制。 外部扩散控制：相反液体流速慢，浓度稀，颗粒细，吸附强，越是趋向于外部扩散控制。 当树脂吸附抗生素等分子时，由于在树脂内扩散速度慢，常常为内部扩散控制。 6.3 离子交换过程的运动学 离子1逐渐通入时，离子2被取代，在树脂层的上部逐渐形成一层树脂，只含有离子1。 接着流入的离子1溶液通过这层树脂时，不起交换，继续往下流时发生交换，离子1的浓度逐渐减至零，而离子2的浓度逐渐增至离子1的原始当量浓度。 再继续往下流时，由于溶液中已不含离子1，故也不发生交换。 七 离子交换过程的选择性 离子交换过程的选择性 离子交换的选择性：某种树脂对不同离子吸附亲和性的差别。 一般离子和树脂间亲和力越大，就越容易吸附，选择性越好； 离子交换树脂的选择性集中地反应在交换平衡常数K的数值上。 KB.A（B离子取代树脂上A离子的交换常数）的值越大，就越易吸附B离子。 7.5 离子交换树脂的选择性 离子交换树脂的选择性影响因素： 离子水化半径 离子化合价 溶液的酸碱度 交联度，膨胀 辅助力 有机溶剂 1）离子水化半径 同价离子中，离子半径越大，水化离子半径就越小，离子半径越大，单位面积上所带的电荷（电荷密度）越小，对水分子