离子类型划分-类质同相课件.pptVIP

实例：离子化合物，石盐晶体的结构如图所示。其中阴离子Cl-作最紧密堆积，而阳离子Na+充填在其孔隙中。 按照自身的晶体结构规律进行堆积。 具多键型的晶体，其晶格类型的归属以晶体的主要性质取决于哪一种键型为划分依据，如碳酸钙C-O Ca-O键的情况。 （半径、电价及离子类型等内因） （包括温度、压力及介质条件等外因） 要使类质同象代替不导致晶体的晶格类型发生重大变化，从几何角度来看，要求相互代替的离子或原子的半径的大小不能相差太大,否则会使晶格类型发生重大变化。 地壳中的许多元素本身很少或根本不能形成独立矿物，而主要以类质同象混入物的形式赋存在与之性质相似的常量元素所组成的矿物的晶格中。 如某些稀有分散元素（镉元素铟元素），主要以类质同象的形式存在于闪锌矿中； 再如矽卡岩型铁矿石中的锢元素主要以类质同象的形式存在于磁铁矿中。 金刚石和石墨为同质多象变体，金刚石生成于高温高压的地壳深部，石墨产于温度压力较低的变质岩中，其结构明显不同（如图18所示）。 性质存在明显差别。 其转变温度为573℃（也叫相的转变点），过程可逆，转变时，Si-O-Si的连线偏转13°就可完成。 通过各种地质作用自然产出的矿物总计有3500余种，如此庞大的矿物家族中， 每一种矿物都有与众不同的物理性质和化学性质。 方铅矿和萤石 包括铜金银 铅汞镉锌等18种元素。 在离子化合物中，阴阳离子的电子云在对方电场下作用发生变形的现象叫极化现象。一般离子半径越小，电子云不容易变形，表现为强的极化能力，阴离子则相反。 包括铁钴镍锰等 共25种元素 共价键具有方向性和饱和性。 根据质点堆积规律的不同，可分两种： 1）金属晶体 自由电子的存在，使晶体成为电和热的良导体，不透明、具有较高的反射率，金属光泽、延展性好、硬度低，颜色单一。 2）离子晶体 由于没有自由电子，质点间的电子密度很小，对光吸收少，使晶体表现为透明或半透明，具有非金属光泽、不导电、其机械性能、硬度、熔点等与具体的组成有关。 3）原子晶体 由于共价键力强大，因此原子晶体有较大的硬度和较高的熔点，不导电、透明到半透明、呈现玻璃－金刚光泽。 4）分子晶体 由于分子键相当弱，这类晶体一般熔点低，可压缩性、热膨胀率高、硬度低、不导电、不透明、具有非金属光泽，电学性质和光学性质变化范围大。 上面谈到的化学键和晶格类型都是典型，事实上化学键存在过渡型，一种晶格中可以有两种或两种以上的化学键存在，形成多键型晶格。（闪锌矿－共价－离子键型，石墨－－共价－金属性，离子－共价－金属的过渡－－－－方铅矿。 亲氧：钛锆 亲硫：钴 镍 如铁在还原条件下形成黄铁矿或白铁矿（FeS2)，而在氧化条件下形成磁铁矿（Fe3O4)、赤铁矿（Fe2O3) 等大球体最紧密堆积对于了解自然元素单质矿物或金属晶体的晶体结构是很适宜的，在其结构中，金属原子做最紧密堆积，另外也是大多离子晶体最紧密堆积的基本形式。 如果质点之间以共价键结合，则形成的矿物晶体的晶格类型为原子晶格；其结构中的质点为中性原子；金属阳离子、原子、电子；阴阳离子；中性分子。 镁菱铁矿(Fe、Mg) [CO3] ，铁菱镁矿(Mg、 Fe) [CO3]，该两种矿物的元素组成和晶体结构都相同，但属于两种不同的矿物。 这种现象被称之为矿物间的类质同象现象，该现象是自然界中矿物呈现多样性的主要原因之一。 如铁菱镁矿中的铁、铁闪锌矿中的铁等 混晶：铁闪锌矿 2）不完全类质同象 在类质同象混晶中，如果两种质点的相互取代局限在一定的范围内则称为不完全类质同象。 典型实例： 闪锌矿ZnS，铁取代锌局限在一定的范围内，锌被铁取代总量不超过26%。 2 根据类质同象代替中质点的电价是否相等分为 1）等价类质同象 在类质同象混晶中，相互取代的质点的电价相等。 2）异价类质同象 在类质同象混晶中，相互取代的质点的电价不相等。 典型实例： 钠长石与钙长石系列中的Na+和Ca2+，Si4+和Al3+之间的取代，两种取代同时进行，晶体代替前后总电价相等。 注解：关于异价类质同象取代 1）晶体中存在两种异价离子同时取代的现象 如钠长石与钙长石系列中Na+和Ca2+，Si4+和Al3+之间的取代，这两种取代同时进行，代替前后总电价相等。 2)矿物中电价较高的离子与数量较多的低价离子间相互取代。 典型实例： 绿柱石Be3Al2[Si6O18]中的Be2+可以被Li+和Cs+代替，代替前后增加的离子充填在硅氧四面体环的巨大空隙中。 3)较高价阳离子代替低价阳离子时，过剩的正电荷为较高价的阴离子取代较低价阴离子后产生的多余的负电荷而补偿。 如磷灰石中铈Ce3+被Ca2+取代的同时，伴随着O