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酸碱滴定法是利用酸碱反应来进行滴定的分析方法,又叫中和法。 5-6 强酸(碱)和弱酸(碱)的滴定 (一)滴定前(Vb=0) [H+]=ca=0.1000mol·L-1,pH=1.00 (二)滴定开始至计量点前(Va>Vb) [H+]=( Va-Vb)/( Va+Vb)·ca 若 Vb=19.98ml (-0.1%相对误差) [H+]=5.00×10-5mol·L-1 , pH=4.30 (三)计量点时(Va=Vb) [H+]=1.0×10-7mol·L-1 , pH=7.00 (四)计量点后(Vb>Va) 计量点之后,NaOH再继续摘入便过量了,溶液的酸度决定于过量的NaOH的浓度。 [OH-]=( Vb-Va)/( Va+Vb)·cb 若 Vb=20.02ml (+0.1%相对误差) [OH-]=5.00×10-5mol·L-1 pH=9.70 NaOH滴定HCl溶液的pH 加入NaOH/ml 剩余HCl/ml 剩余NaOH/ml pH 0.00 20.00 1.00 18.00 2.00 2.28 19.80 0.20 3.30 19.96 0.04 4.00 19.98 0.02 4.30 20.00 0.00 7.00 20.02 0.02 9.70 20.04 0.04 10.00 20.20 0.20 10.70 22.00 2.00 11.70 40.00 20.00 12.50 NaOH滴定HCl的滴定曲线 计量点前后± 0.1%相对误差范围内溶液pH值之变化,在分析化学中称为滴定的pH突跃范围,简称突跃范围。指示剂的选择以此突跃范围作为依据。 对于0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00ml 0.1000 mol·L-1 HCl来说,凡在突跃范围(pH=4.30~9.70)以内能引起变色的指示剂(即指示剂的变色范围全部或一部分落在滴定的突跃范围之内),都可作为该滴定的指示剂,如酚酞(pH=8.0-10.0)、甲基橙(pH=3.1-4.4)和甲基红(pH=4.4-6.2)等。在突跃范围内停止滴定,则测定结果具有足够的准确度。 反之,若用HCl滴定NaOH(条件与前相同),滴定曲线正好相反。滴定的突跃范围是从pH=9.70-4.30,可选择酚酞和甲基红作指示剂。如果用甲基橙作指示剂,只应滴至橙色(pH=4.0),若滴至红色(pH=3.1),将产生+0.2%以上的误差。为消除这种误差,可进行指示剂校正,即取40毫升0.05 mol·L- NaCl溶液,加入与滴定时相同量的甲基橙,再以0.1000 mol·L- HCl溶液滴定至溶液的颜色恰好与被滴定的溶液颜色相同为止,记下HCl的用量(称为校正值)。滴定NaOH所消耗的HCl用量减去此校正值即HCl真正的用量。
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