《高分子化学》第四版习题答案（第3.2章）.doc

第四版习题答案（第三章） 7. 过氧化二苯甲酰引发某单体聚合的动力学方程为：Rp=kP[M](fkd/kt)1/2[I]1/2，假定各基元反应的速率常数和f都与转化率无关，[M]0=2 mol(L-1，[I]=0.01 mol(L-1，极限转化率为10%。若保持聚合时间不变，欲将最终转化率从10％提高到20％，试求： （1）[M]0增加或降低多少倍？（2）[I]0增加或降低多少倍？[I]0改变后，聚合速率和聚合度有何变化？ （3）如果热引发或光引发聚合，应该增加或降低聚合温度？ Ed、Ep、Et分别为124、32 和8 kJ(mol-1。 解：（题意有修改） 低转化率下聚合动力学方程： 令 （1）当聚合时间固定时，C与单体初始浓度无关，故当聚合时间一定时，改变不改变转化率。 （2）当其它条件一定时，改变，则有： ，即引发剂浓度增加到4.51倍时，聚合转化率可以从10%增加到20%。 由于聚合速率，故增加到4.51倍时，增加2.12倍。 聚合度，故增加到4.51倍时，下降到原来0.471。即聚合度下降到原来的1/2.12。 （3）引发剂引发时，体系的总活化能为： 热引发聚合的活化能与引发剂引发的活化能相比，相当或稍大，温度对聚合速率的影响与引发剂引发相当，要使聚合速率增大，需增加聚合温度。 光引发聚合时，反应的活化能如下： 上式中无项，聚合活化能很低，温度对聚合速率的影响很小，