第四章 硫化矿火法冶金文稿.pptVIP

冶金原理 第四章 硫化矿的火法冶金 目录 第一节 概述 第二节 金属硫化物的热力学性质 第三节 硫化物焙烧过程的热力学 第四节 硫化物焙烧的动力学 第五节 硫化矿的造锍熔炼 第六节 锍的吹炼过程 第一节 概述 大多数有色金属矿物都是以硫化物形态存在于自然界中。例如铜、铅、镍、钴、汞、钼等矿物多为金属硫化物。此外，稀散金属如锗、铟、镓、铊等常与铅锌硫化物共生，铂族金属又常与镍钴共生。因此一般的硫化矿都是金属复合矿，具有综合利用的价值。 现代硫化矿的处理主要依靠火法冶金，提取金属的方法较处理氧化矿复杂。主要原因是不能直接用碳把硫化物中的金属还原出来。因此，必须根据硫化矿物的物理化学特性及成分来选择其冶炼途径。传统的方法是在提取金属之前先改变矿物的化学成分或化合物的形态。例如方铅矿（PbS）、闪锌矿（ZnS）、辉钼矿（MoS2）、等都要在空气中进行焙烧，使其生成铅、锌、钼的氧化物，而后在下一阶段对金属进行还原。而硫化铜矿的的处理则是采用焙烧，熔炼及吹炼的方法获得粗铜。 现代冶金工厂所处理的硫化物精矿，不仅粒度细至0.1mm以下，具有很大的表面活性，而且一般含硫量在15～30%之间，具有很大的发热量。因此从充分利用硫化精矿本身的热能来解决冶炼过程的能耗，及从提高硫的回收率以减少对环境的污染等方面来考虑，直接熔炼硫化物制取金属的问题，无论在理论上或实践上都将具有现实意义。 硫化矿的处理过程虽然比较复杂，但从硫化矿物在高温下的化学反应来考虑，大致可归纳为以下五种类型： 2MeS+3O2=2MeO+2SO2 (1) MeS+O2=Me+SO2 (2) MeS+MeO=MeO+MeS (3) MeS+2MeO=3Me+SO2 (4) MeS+ =S+Me (5) 反应（1）是各种有色金属硫化矿氧化焙烧的基础。反应（2）是金属硫化物直接氧化成金属的反应。这是因为这类金属对氧的亲和力都比较小，因此它们的氧化物和硫化物都容易离解，故在氧化过程中，硫成为稳定的二氧化硫气体，并使金属得到还原。这类反应的实例是硫化汞（辰砂）矿的氧化焙烧反应： HgS+O2=Hg+SO2 反应（3）是造硫熔炼的基本反应。主要是硫化亚铁中的铁对样的亲和力比较大，能使其它金属的氧化物发生硫化，形成硫化物的共容体（锍），从而与矿石中的脉石分离。 反应（4）是金属硫化物与其氧化物的交互反应，结果是金属被还原。这类反应是火法炼铜中吹炼的基础。铅的熔炼也属此类反应。 反应（5）是硫化反应。这类反应对于下列某些冶金方法来说是基本反应：金属的硫化精炼 用加硫的方法除去金属中的杂质，例如粗铅的加硫除铜精炼；硫化矿的置换硫化熔炼，如Sb2S3、或PbS与金属铁之间的置换反应。 第二节 金属硫化物的热力学性质 一、硫化物的热离 某些金属如Fe、Cu、Ni、As、Sb等具有不同价态的硫化物，其高价金属硫化物在中性气氛中受热到一定温度（1000～1500K）即发生如下的离解反应： 2MeS=Me2S+1/2S2 产出元素硫和低价金属硫化物。例如，在火法冶金过程中常遇到的金属硫化物热离解反应有： 2CuS=Cu2S+1/2S2 FeS2=FeS+1/2S 2CuFeS2=Cu2S+2FeS+1/2S2 3NiS=Ni3S2+1/2S2 上列的硫化物热离解反应表明，在高温下低价金属硫化物是稳定的，因此在火法冶金过程中实际参加反应的是低价的金属硫化物。 由金属硫化物热离解产出的硫，在通常的火法冶金温度下都是气态硫（硫的沸点为717.5K）。在不同温度下，这种气态硫中含有多原子的S8、S6、S2和单原子的S。它们各自的含量变化取决于温度，如表4-1所示。 表4-1所示的数据是根据以下三种平衡反应的平衡常数公式和一个总压方程计算得到的：