核磁共振氢谱详解.pptVIP

* 解：从分子式计算该化合物的不饱和度为： Ω＝5 ， 可以考虑该化合物含有一个苯环或一个吡啶环。 从积分曲线可知各种氢原子数之比为 1：1：1：1：2：8：3， 其数值之和正好与分子式中氢原子数目符合。由氢谱中各峰组所 对应的氢原子数目及峰形知分子无对称性。 δ 7.55～9.55 ppm 范围，超过苯环的 δ 值，从它们裂分情况看， 存在两个较大的偶合常数，因此可知，分子内存在着吡啶环，由 5个不饱和度知分子还应有一个双键或一个脂肪环。 Ⅰ峰组为单峰，说明它无邻碳氢；其 δ 值较高，说明该氢处于 吡啶环 N 原子和 β 位的去屏蔽取代基团之间。 Ⅱ峰组的峰形为 d×d，3J 和 4J 较小，其 δ 值较高，因此可推 断出它为吡啶环 N 原子另一侧 的 α-氢。 * Ⅲ组峰的峰形为 d×t，d反映出一个较大的 3J，从三重峰看出 产生 4J 偶合的是两个氢。 Ⅳ组峰为 d×d，对应两个3J。 综合以上分析，有结构单元： Ⅴ组峰对应两个氢（积分曲线），即 CH2。它表现为三重峰， 说明相邻于CH2。从其化学位移约为 4.4 ppm 可知它连接强电负 性的杂原子。该化合物中的杂原子为 O 和 N ，N 已推断在吡啶环 上，故 CH2 的另一侧应与 O 相连。 若 CH2 只连接 O , δ 值不可 能高达 4.4 ppm ，因此该 CH2 应与 －CO－O－相连。 * Ⅵ组峰 δ ＝1.2～2.1 ppm，显示出典型的长、直链 CH2 峰形。 Ⅶ组峰 相应 3 个氢，应是端甲基。 综合上述分析，其结构式为： * * * 2. 重氢交换 重氢交换最经常使用重水D2O N-H, O-H, S-H NMR 1-2d D2O 交换后在谱图上消失的峰就是活泼氢峰 * 3. 介质效应 苯，乙腈 强的磁各向异性 加入少量此类物质，它们会对样品分子 的不同部分产生不同的屏蔽作用 CDCl3 有些峰组相互重叠，少量氘代苯 重叠的峰组有可能分开，简化图谱 * 镧系元素的络合物能与有机化合物中某些功能团 相互作用，从而影响外围电子对质子的屏蔽效应， 选择性地增加了各氢的化学位移。 4. 使用位移试剂 能使样品的质子信号发生位移的试剂叫做位移试剂 * 某一耦合体系， 根据经验，计算机输入一组数值（包括?，J） 得到一个计算出的图谱。 修改参数，使之逼近实验谱，直到两谱完全相符， 此时即获得了该耦合体系的?和J值。 5. 计算机模拟 * 图谱提供的信息 NMR图谱解析及应用 * 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 * 吸收峰 峰强度 对应基团 峰裂分 相邻基团信息 位置 δ=7.2 5 苯环质子 δ=4.3 2 亚甲基 单峰 相邻碳无氢 δ=3.4 2 亚甲基 四重峰 CH2-CH3 偏向低场 吸电子取代基 δ=1.2 3 甲基 三重峰 CH2-CH3 * 吸收峰 峰强度 对应基团 峰裂分 相邻基团信息 δ=1 6 两个CH3 二重峰 CH(CH3)2 δ=3.4 2 CH2 二重峰 CH2CH 偏向低场 吸电子基团 δ=2.4 1 OH δ=1.0-2.0 1 多重峰 CH2CH(CH3)2 * 一、谱图中化合物的结构信息 1、峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； NMR图谱解析及应用 * 2、峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； 3、峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； 4、峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； 5、偶合常数(J)：确定化合物构型。 * 解析步骤 1.识别干扰峰及活泼氢峰 2.计算不饱和度 3.确定谱图中各峰组对应的氢原子的数目，对氢 进行分配 4.对分子对称性的考虑