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中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 目录 前言 TiO2半导体材料的制备——Sol-Gel法举例 TiO2半导体材料的制备——溶剂热和水热法举例 TiO2半导体材料的制备 —— 总结 TiO2半导体材料展望 参考文献汇总 中国科学院大连化学物理研究所 随着经济的发展和生活水平的提高,21世纪人类可持续发展正面临着严峻的能源问题和环境问题。 前言 中国科学院大连化学物理研究所 1972年,Fujishima和Honda报道了以TiO2薄膜为电极,用光能分解水制氢气。 1976 年,John.H.Carey报道了TiO2光催化氧化法用于除去污水中的多氯联苯。 前言—— TiO2简介 中国科学院大连化学物理研究所 晶型 锐钛矿 板钛矿 金红石 TiO2(B) 晶系 四方 斜方 四方 单斜 空间群 I41/amd Pbca P42/mnm C2/M 晶包参数 a/nm 0.378 0.544 0.459 1.2178 b/nm 0.378 0.917 0.459 3.741 c/nm 0.953 0.514 0.296 6.5249 β/。 --- --- --- 107.054 生成热/(kJ/mol) -912.5 --- -943.5 --- 熔点/℃ --- --- 1855 --- 密度/(g/cm3) 3.83 4.17 4.24 3.64~3.76 带隙宽度/eV 3.21 3.13 3 3.00~3.22 TiO2是最重要的一种光催化剂。经过30余年广泛而深入的研究,TiO2在光催化基础理论探索和光催化环境净化应用中的研究得到迅速的发展。 前言—— TiO2简介 中国科学院大连化学物理研究所 Li离子电池 光催化产氢 DSSCS 气敏材料 环境光催化 光催化灭菌 TiO2 前言—— TiO2应用 中国科学院大连化学物理研究所 TiO2制备方法 气相法 化学气相沉积法(CVD) 扩散火焰法 热等离子体法 雾化水解法 激光诱导法 物理气相沉积法(PVD) 热蒸发法 激光蒸发法 溅射法 液相法 溶胶-凝胶法(Sol-Gel) 微乳液法 水热或溶剂热法 均匀沉淀法 固相法 高能球磨法 前言—— TiO2制备方法 黄涛, 化工进展, 2010, 29, 498-504 中国科学院大连化学物理研究所 制备方法 优点 不足 溶胶—凝胶法 (sol—gel) ①化学均匀性高、纯度高; ②合成温度低,可自备超微尺寸颗粒; ③溶胶或凝胶的流变性质有利于通过某种技术(喷射、旋涂等)制备各种膜、纤维或沉积材料。 前驱体为钛醇盐等成本高、溶胶-凝胶过程时间长 水热或溶剂热 合成法 ①在高温高压条件下,水或其它溶剂处于临界或超临界状态,物质物性发生较大变化,反应活性大大提高; ②能合成一系列特种介稳结构材料; ③水热或溶剂热高温高压环境下有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体,产物结晶度高,粒度可控; 需耐高温高压以及化学腐蚀的反应釜、反应条件苛刻 前言—— TiO2制备方法 TiO2半导体材料的制备 —— Sol-Gel法 FeCl3 ( 0.02 M ) KH2PO4 ( 0.45 mM ) 105 oC 48 h 离心,去离子水 和乙醇洗涤3次 α-Fe2O3 Ellipsoids 100 ml EtOH, 浓氨水 ( 0.30 mL, 28 wt% ) 超声15 min 0.75 mL TBOT 24 h at 45 oC 机械搅拌 100 oC 烘干 500 oC core?shell α-Fe2O3@TiO2 microellipsoids 离心,去离子水 和乙醇洗涤3次 2 h Wei Li, et al., J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 11864?11867 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院大连化学物理研究所 TiO2半导体材料的制备 —— Sol-Gel法 Wei Li, et al., J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 11864?11867 中国科学院大连化学物理研究所 TiO2半导体材料的制备 —— Sol-Gel法 光催化和电化学性能测试 中国科学院大连化学物理研究所 0.06-0.28 g TTIP 13.8 g 浓盐酸 强烈搅拌 溶液A 0.22 g CTAB 27.3 mL H2O 溶液B 搅拌30 min 搅拌1 h TTIP溶液 取25 mL于水热釜 150 oC
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