腐蚀电化学方法概述精要.pptxVIP

第二章 腐蚀电化学方法概述;2.1 腐蚀电化学实验技术;腐蚀电化学测量体系;电解池等效电路及其条件简化;电解质溶液;工作电极;4.石墨电极：浸入石蜡多孔性石墨电极、热解石墨电极；需作石蜡浸润处理； 5.玻碳电极： 酚醛聚合物高压加热1000?C以上在惰性气氛中碳化获得各向同性玻璃碳；密度大、孔隙小；需进行抛光?超声水-乙醇-硝酸-蒸馏水清洗?H2SO4溶液循环伏安活化直至稳定?在进行扫描检测； 性质：导电性高、热胀系数小、坚硬、化学稳定、纯度高、类似铂电极、用于电沉积和修饰电极； 6.碳糊电极：碳粉和液体胶黏剂混合，装入聚四氟乙烯管或玻璃管中；制作简单，重现性好，阳极残余电流小，易更换表面，用于化学-生物传感器研究。 7. 汞电极：固体电极易污染，汞电极表面易更新；滴汞电极、悬汞电极、汞膜电极、静汞电极、汞齐电极； ;参比电极;电解池设计;电化学测试基本仪器——恒电位;恒电位仪的性能指标;恒电位仪 电位范围: ?10V 电位上升时间: 1微秒 槽压: ?12V 电流范围: 250mA 参比电极输入阻抗:1?1012欧姆 灵敏度: 1?/V共12档量程 输入偏置电流: 50pA 电流测量分辨率: 0.01pA CV的最小电位增量: 0.1mV 电位更新速率: 5MHz 快速数据采集: 16位分辨@1MHz 外部电压输入信号记录通道 自动及手动iR降补偿;2.2 电化学测试有效性的检测;2.3 稳态腐蚀电化学技术;电荷移动速度k和传质速度m对极化曲线影响;3. 稳态极化曲线测量： 稳态特点：电极界面荷电状态不变，充电电流为零；电极界面覆盖层状态不变，吸脱附稳态；界面区扩散层范围不变； 恒电位（静电位，动电位）稳态测量；恒电流（静电流，动电流）稳态测量；稳态动电位极化判据：曲线不随扫描速度变化； 4. 稳态极化数据处理：强极化区，弱极化区，线性极化区；高电流密度区溶液电阻影响和校正方法： 5. 稳态极化曲线在腐蚀研究中的应用： 测定电极过程动力学参数，腐蚀速度； 判断腐蚀反应控制步骤和腐蚀机理 评价金属钝化倾向和性能； 评价局部腐蚀倾向； 评价金属缓蚀剂性能； 评价阴极控制性能； 6. 强制对流技术：减小浓差极化影响；旋转电极；旋转环-盘电极；;2.4 暂态腐蚀电化学技术;暂态电流;非稳态扩散过程;电化学等效电路;暂态过程研究方法;常用电极过程研究的暂态技术;电流阶跃法——记时电位法 电位响应特点：电阻极化-电化学极化-浓差极化 响应时间不同可以分离影响； 解析方法：inF和iF随进程变化难于分离，采用极限简化和动力学解析可以测定Cdl和 Rct。 极限简化法（无浓差极化） ：t?0； t?5?； 解析法： t ?0， t ?? 进行极限简化计算参数。 浓差极化下电流阶跃法 双电流脉冲法;电位阶跃法：计时电流法/计时电量法 极限简化法（无浓差极化）： Rsol=?E/?it=0；Cdl=Q/ ?E；Rct= (?E/?it=? )- Rsol； 解析法： 当t(Rct//Rsol)*Cdl时， lg(i-i?)~t 作图获得斜率值，用于计算Rct-Rsol和Rct值；然后计算Cdl值： 电量阶跃法：施加电量（短时间电流脉冲用于双电层充电）扰动，测量电位随时间变化； 充电过程： Ei=0-EnF=-?Q/Cdl；放电过程： 无浓差极化小电量阶跃， ln(?)~t 作图，获得截距ln|?(t=0)|，用于计算Cdl；斜率-1/?，用于计算Rct和i0。 优点：无净外电流，无溶液电阻影响，可用于高阻抗体系； inF=iF ；;2.5 腐蚀速度电化学测量技术;微分极化电阻方法 在Ecorr附近10mV，扫速k=dE/dt线性扫描， 微分极化电阻 测量方法：硬件处理；软件处理； 优点：不存在线性近似；inF=0无影响，可选择较快的k； 不要求E~i线性区； 缺点：溶液电阻有影响； 二次谐波方法 法拉第整流方法 ;2.7 重要腐蚀过程电化学研究方法;第二章 结束;钝化膜性能电化学研究方法;3. Mott-Schottky 曲线研究钝化膜性质;点蚀电化学研究方法;电偶腐蚀电化学研究方法;氢在金属中扩散过程的电化学研究方法;晶间腐蚀敏感性电化学研究方法;2.8 腐蚀电化学新技术电化学噪声、微电极技术、电化学扫描探针技术、光谱电化学与光电化学技术;2.8.1电化学噪声;噪声分类;电化学噪声测量;电化学噪声数据解析;2.8.2 STM扫描