第四章 混合物与溶液.ppt

Equilibrium? 平衡(Equilibrium)是过程的极限。在一定条件下，任何 实际过程都是从不平衡状态趋向平衡状态。平衡篇在宏 观层次上介绍pVT变化、相变化、化学变化达到平衡时的 特征和规律。 第四章 混合物与溶液Chapter 4 Mixture and Solution Chapter 4 Contents 4.1 基本概念 4.2 偏摩尔量 4.3 两个经验定律 4.4 液态混合物和液态稀溶液 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.6 小结 4.1 Mixture solution 一、混合物 混合物是指两种或以上物质以任意比例混合形成的均相系统，其 中的任意部分都有相同的性质。对于混合物中的不同物质，研究时 采用相同的方法和参考状态。按聚集状态的不同，可分为气态混合 物（空气）、液态混合物（石油）、固态混合物（金属合金）。 二、溶液 溶液是两种或以上物质按一定比例形成的均相系统，其中一种 或数中物质称为溶剂，其它的称为溶质。溶剂和溶质由于性质上的 差异，研究时分别采用不同的方法和参考状态。溶液分为气态溶 液、液态溶液、固态溶液。 稀溶液是溶质数量很少、溶剂数量很多的溶液。 4.2 Partial molar quantity 一、偏摩尔量的定义 二、偏摩尔量的性质与物理意义 三、同一组分的各种偏摩尔量间的关系 一、Definition of partial molar quantity 1、定义：在恒温、恒压、除B外其他组分物质的量不变的条件下，将1mol某组分B加到无限大的多组分均相系统中所引起系统某广度性质X的变化量，称为组分B在该条件下对广度性质X的偏摩尔量XB（Partial molar quantity）。 注意： 1）某物质的某一相态的广度性质的偏摩尔量，不存在系统的偏摩尔量的概念。 2）纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量Xm*。 3）偏摩尔量仅仅是个计算量，它的值可正可负；有些可测量，有些则不可测量。 二、Properties of partial molar quantity 二、Properties of partial molar quantity 2、吉布斯-杜亥姆方程（Gibbs-Duhem equation） 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓度会发生改变，这时各组分的物质的量n和偏摩尔量X均会改变。 三、Relations of various partial molar quantities 3、同一组分的各种偏摩尔量之间的关系（X → XB） 4.3 Two laws 4.3 Two laws 4.4 液态混合物与稀溶液 4.4 理想液态混合物与理想稀溶液 4.4 理想液态混合物与理想稀溶液 4.4 理想液态混合物与理想稀溶液 4.4 理想液态混合物与理想稀溶液 4.4 理想液态混合物与理想稀溶液 4.4 理想液态混合物与理想稀溶液 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 证明：在溶剂量一定的条件下，多级萃取比一级萃取的效率高： 其中：W0为原始溶液中（V1，?相）含提取物的量；Wn为每次用 V2新鲜溶剂（?）进行n次抽取后剩余物的量；W’1为用nV2体积溶 剂一次萃取后剩余物的量。 证明：分别用V2和nV2提取后，则 第二次用V2对剩余物抽提，则 n次抽提后，则 4.5 理想液态混合物和稀溶液的相平衡 4.6 Summary 1 基本概念与定义 1）偏摩尔量 2）混合物和溶液；理想液态混合物和理想稀溶液 3）逸度和逸度因子 4）活度和活度因子 5）依数性 2 基本定律与理论 1）集合公式和Gibbs-Duhem公式 2）拉乌尔定律 3）亨利定律 4）稀溶液理论 FRANCOLS-MARIE RAOULT FRANCOLS-MARIE RAOULT WILLIAM HENRY 习题讲解 例1：20 ℃时乙醚的蒸汽压为59.00 kPa。今有100.0 g乙醚中溶入某挥发性有机物质10.0 g，蒸汽压下降到56.80 kPa，求该有机物质的摩尔质量。 解：（1）选择定律。 （2）近似处理。 习题讲解 例2：40 ℃时苯及二氯乙烷的蒸汽压分别为24.33和20.66 kPa。求40 ℃，与x(苯) = 0.250 的苯-二氯乙烷溶液呈平衡的蒸汽组成及苯的分压。设系统可视为理想液态混合物。 解：（1）定理选择。 习题讲解 例3：质量分数wB = 0.