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1998～2000胡波竞赛题库全国化学竞赛预赛模拟试题精选 1．1994年度诺贝尔化学奖授予为研究臭氧做出特殊贡献的化学家。O3能吸收有害紫外线，保护人类赖以生存的空间。O3分子的结构如右图，呈V型，键角116.5o，与SO2近似，三个原子以一个O原子为中心，与另外两个O原子分别构成一个非极性共价键；中间O原子提供2个电子，旁边两个O原子各提供1个电子，构成一个大π键——三个O原子均等地享有这4个电子。在1.01×105Pa，273℃时，O3在催化剂作用下能迅速转化为O2,当生成该状态下22.4L O2时，转移电子数_________mol。（98一） 【参考答案】2/9 本题通过对O3的分析解决问题，打破“题海”中单质间的转化为非氧化还原反应的束缚。O3分子中各原子电荷为，即O3为，每摩尔O3转变为O2转移电子数为2/3mol，本题还对物理中的气态方程进行了考查。（98一） 2．稠环芳香烃并m苯（）的一氯取代物的同分异构体有______种；二氯取代物的同分异构体有______种。（98一） 【参考答案】、； 本题主要考查了异构体和数列的思想（或排列组合或归纳法的思想）。本答案仅提供一种方法，该物质可取代的H为2m+4，当m为奇数时，二氯取代物为(2m＋3)＋(2m－1)＋……＋5＋1（共项），等差数列求和，；m为偶数时，S=(2m＋3)＋……＋7＋3，可得相同答案。另外我们可以根据m=2，3，4，5……归纳出通式；也可以用排列组合思想解答（详见《中学生化学报》第413期）。 3．将5.6 g Fe投入浓硝酸溶液，产生红棕色气体A，把所得溶液减压蒸干，得到20g Fe(NO3)2和Fe(NO3)3的混合物，将该固体在高温下加热，得到红褐色的Fe2O3和气体B，A、B气体混合通入水中，还有 mL气体（S.T.P）不能溶解。（相对原子质量 H.1 N.14 O.16 Fe.56）（98一） 【参考答案】2240 本题主要考查复杂氧化还原反应中电子转移的实质性问题。在多步氧化还原中，可忽略中间反应，只需抓住起始物质和最终产物的氧化数变化。本题中，Fe→Fe(Ⅲ)，N(Ⅴ)→N(Ⅱ)。 4．磷的氯化物有PCl3和PCl5，氮的氯化物只有NCl3，为什么没有NCl5？  。白磷在过量氯气（其分子有三种不同的相对分子质量）中燃烧时，其产物共有 种不同分子。（98二） 【参考答案】N原子最外层无d轨道，不能发生sp3d杂化，故无NCl5。 考查分子杂化轨道的基础知识，对超出课本的竞赛基础内容应掌握，并学会应用； 12种 该Cl2有两种不同原子，PCl5空间结构为三角双锥，5个Cl原子处于两种不同位置，种数为1＋2＋3＋3＋2＋1。考查杂化与空间结构的关系，及对同分异构体（或不同分子）的计算，应熟练掌握常见多面体的空间结构规律。本题中用同位素考查不同分子是一种新的测试方法，应了解。 5．如果CH4分子中的氢原子能被F、Cl、Br、I四种卤原子取代，那么所得卤代烃有 种，其中具有光学活性的有 种。（98二） 【参考答案】69种 5种 将H、F、Cl、Br、I放入四个完全等价的位置，分类讨论：A4 －1＝4（去掉CH4）；AB3 ＝20；A2B2 ＝10；A2BC ＝30；ABCD ＝5（有光学活性）。本题考查了有机物的立体异构和利用数学中的排列组合的思想在计算异构体中的应用。 6．配平Cl2+AgF+H2O－AgClO3+AgCl+HF+O2时有无穷多组系数，如5，10，5－1，9，10，1或7，14，7－1，13，14，2；……。若H2O前面的系数为11，写出配平后的系数 若a，b，c……为任意自然数，试用字母配平方程式，并能反映出所有情况： （98二）【参考答案】10，22，11 — 3，19，22，1； 7，22，11 — 1，21，22，4（各1.5分） (3a＋2b)Cl2＋(6a＋4b)AgF＋(3a＋2b)H2O == aAgClO3＋(5a＋4b)AgCl＋(6a＋4b)HF＋bO2 考查一个反应有多种配平的实质原因。将两个单一的反应按不同比例加合在一起就导致了配平的不定性。3Cl2＋6A